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第四章电功能玻璃资料
第四章 电功能玻璃; 电致变色膜是在电流作用下引起氧化还原反应,从而导致颜色变化的材料。
常用电致变色膜有WO3、MoO3、NiO等无机材料以及聚苯胺等有机材料。 ;1、结构
玻璃表面镀电致变色膜(EC)时,必须镀透明电极(TC)、离子储存层(IS)和离子导体层(IC),组成一个膜系镀在玻璃上。根据膜层结构,智能窗通常分为堆垛式和夹层式两种结构, ; 智能窗膜式结构
(a)堆垛式 (b)夹层式 ; 两种结构特点
夹层式不是一整块玻璃,要在两块玻璃中间镀膜,结构比较复杂,可用多种镀膜方法制备,快离子导体层用一般有机物,寿命比较长。
堆垛式为一个整块,结构比较简单,只能通过低温镀膜法制备,,快离子导体层用一般无机物,寿命比较短。 ;1、电致变色原理
当堆垛式或夹层式膜系的透明电极TC1为阴极并通电时,变色膜WO3得到电极的电子e+和离子导电层的M+离子后,发生还原反应,由W6+变为W5+,价态的变化,使无色膜呈现蓝色,其反应如下:
还原
WO3 + xe + x M+ Mx WO3
(无色) 氧化 (蓝色)
式中:M+指Li+、Na+、或K+。 ; WO3变色膜着色的深浅程度随施加的电场强度大小而改变。当电流方向改变时,WO3接触的导电膜为阳极,Mx WO3放出e和M+,又恢复到无色的WO3薄膜。 ;1、电致变色膜层材料与镀膜工艺
电致变色膜用于智能窗时,必须具有一定的光学、电学性能和满足使用寿命的要求。 ;a. 变色膜(EC): WO3膜可采用溶胶凝胶法、真空蒸发沉积法、阴极溅射法和化学气相沉积法进行镀膜。V2O5、Nb2O5、CeO2、TiO2、Fe2O3、SnO2及其相关复合物,均具有变色膜的性质。
b. 电极膜(TC):除了采用ITO膜、SnO2掺Sb膜外,还可以用ZnO掺Al膜。ITO膜是变色玻璃中较好的电极膜,电阻为10Ω/m2,比要求的电极电阻1Ω/m2还是高了10倍。ZnO掺Al膜,电阻率为10-3~10-4Ω·cm,化学稳定性与ITO膜相似,但成本低廉,有发展前途。 ; c. 离子导体膜(IC):包括有机离子导体和无机离子导体两种。
有机离子导体可采用固体或液体基质溶解Li+盐,液体基质的代表为丙烯碳酸酯(PC)与Li+结合比较稳定,但PC会分解为丙烯和CO32-,与Li+反应生成溶解度小的Li2CO3。固态基质有聚乙烯氧化物(PEO)和聚丙烯氧化物(PPO)以及LiClO4 、三氟甲基磺酸锂LiCF3SO3 与三氟甲基磺酸亚胺LiN(SO2·CF3)2等。
无机电解质有快离子导体(如Na1+xZr2SiXP3-XO12)和具有隔热性能的离子传导型氧化物,如ZrO2(含H2O)、β-Al2O3(含Na+)、PbF2等。 ;d. 离子存储层(IS):可采用V2O5、IrO2和TiO2-CeO2膜。V2O5膜用阴极溅射法、真空蒸发沉积法和溶胶凝胶法进行镀膜,TiO2-CeO2膜可采用溶胶凝胶法,IrO2膜则采用磁控阴极溅射法镀膜。 ;4.2 延迟线玻璃; 由上图可知,延迟线玻璃元件是由压电换能器(锆钛酸铅)与延迟媒介质(玻璃)构成的。
2、原理
进入输入端换能器的电信号,通过换能器变成弹性波,该弹性波在延迟媒介质传播一定距离(l)后,再一次通过输出端换能器将弹性波变成电信号,使该电信号得到延迟(几十到一千微秒),这种元件是利用超声波在介质中的的传播速度比电磁波小(约为十万分之一)的原理做成的。所谓超声延迟玻璃就是作这种延迟媒介质的玻璃。 ; 信号的延迟时间τ可表示为:
τ=L / v
式中:L表示传播距离,
v表示玻璃中超声波的传播速度。
为了得到所定的τ,应使式中的L增加,但为了不至于使玻璃的体积增加,通常是将延迟线玻璃设计成具有几个反射面的形式,使超声波信号再玻璃中反射几次之后再到达出口。 ;3、应用
在欧洲、中东及南美等国家,以逐行倒相式(帕尔PAL)及顺序与存储式(塞康SECAM)制式生产彩色电视机和磁带录像机。为了改善电视机色度信号的图像质量,使用了超声延迟玻璃元件。 ; 在彩电的播放中,图像信息是将它分成表示亮度(黑白)的信号和表示图像颜色的红和蓝两种色差信号来发射的,绿色信号是由
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