第6章-电子与微电子材料-6.1-导电材料.ppt

导电材料是电子元器件和集成电路中应用最广泛的一种材料，用来制造传输电能的电线电缆，传导电信息的导线、引线和布线。 影响导体电阻值的因素 杂质、缺陷、温度、应力是影响导体电阻的主要原因。一般纯金属的电导率比其合金的高。合金的电导率由于合金的组成不同而各异，例如，在二元合金中由于成分相互溶解而生成固溶体。如果在纯金属中加入少量的其他金属，则电导率将急剧下降。 （3）Li+快离子导体： 随着高能电池研究发展，以Li+导体随着研究的进展，以锂离子导体作为隔膜材料的室温全固态锂电池，由于寿命长、装配方便、可以小型化等优点引起人们的重视。 锂离子导体种类很多，按离子传输的通道分为三大类。一维、二维、三维传导三大类。 一维传导 有β--锂霞石 β--LiAlSiO4 和钨青铜（LixNbxW1-xO3）结构固溶体。锂离子的迁移通道平行于c轴。 和一维导体相比，二维传导的锂离子导体的迁移途径较多，电导率较高 ； 由于Liβ--A12O3在制备、纯化和去水方面存在技术困难，所以目前尚难应用。 虽然Li3N对锂的稳定性好，400℃电导率能达10-1~10-2S/cm，但分解电压低 25℃ ，为0.44V ，使其实际应用受到限制。 三维传导的锂离子导体是骨架结构，迁移通道更多，由于传导性更好，又是各向异性，因而引起更多兴趣和更多的研究。 Li4Zn GeO4 4是具有三维传导性能最好的快离子导体。在300℃时电导率为0.125S/cm，并兼有烧成温度低 1100--1200℃ 、制备方便等优点。但它对熔融锂不稳定，对CO2和H2O很敏感，因此使应用受到限制。 应用： 锂离子固体电解质电池，其中锂碘电池由于具有高可靠性和长寿命特性可用作心脏起搏器。目前发达国家每年植入人体的心脏起搏器有20-30万台，其中90%以上是锂碘电池。 以聚合物离子导体为隔膜材料的锂电池已商品化。 Li+在Ta2O5（氧化钽）离子导体膜上改性的电致变色材料，现在已经用快离子导体材料涂在普通玻璃上制成电致变色智能玻璃, 其反射率和透射率能根据温度、光强或热点等自动调节。 （4）H+快离子导体： 氢离子导体又名质子导体，由于它在能源及电化学器件等方面有良好的应用前景，引起人们的重视。 化学储能是一种无污染的储能方式。例如将水电解得到氢，再将氢作为燃料通过氢氧燃料电池发电，在此过程中氢和氧又化合成水。 在这个循环中，无论是水电解 ，还是氢氧燃料电池发电 ，都要氢离子导体或氧离子导体作为隔膜材料 。 快离子导体陶瓷的制备 6.3 聚合物导电材料 传统的高分子是以共价键相连的一些大分子，组成大分子的各个化学键是很稳定的，形成化学键的电子不能移动，分子中无很活泼的孤对电子或很活泼的成键电子，为电中性，所以高分子一直视为绝缘材料。 高分子材料有可能导电吗？ 聚噻吩 电子导电聚合物特征 有机聚合物成为导体的必要条件：有能使其内部某些电子或空穴具有跨键离域移动能力的大共轨结构。 电子导电型聚合物的共同结构特征：分子内具有大的共扼π电子体系，具有跨键移动能力的π价电子成为这一类导电聚合物的唯一载流子。 已知的电子导电聚合物，除早期发现的聚乙炔，多为芳香单环、多环、以及杂环的共聚或均聚物 。 纯净的，或未予“掺杂”的电子导电聚合物分子中各π键分子轨道之间还存在着一定的能级差。而在电场力作用下，电子在聚合物内部迁移必须跨越这一能级差，这一能级差的存在造成π价电子还不能在共轭聚合中完全自由跨键移动。因而其导电能力受到影响，导电率不高。属于半导体范围。 图中碳原子右上角的符号●表示未参与形成σ键的p电子。上述聚乙炔结构可以看成内多享有一个木成对电子的CH自由基组成的长链，当所有碳原子处在一个平面内时，其末成村电子云在空间取向为相互平行．并相互重叠构成共短π键。根据固态物理理论，这种结构应是一个理想的一维金属结构． π电子应能在一维方向上自由移动，这是聚合物导电的理论基础。 由分子电子结构分析，聚乙炔结构可以写成以下形式。 如上图所示，两个能带在能量上存在着—个差值，而导电状态下P电子离域运动必须越过这个能级差。这就是我们在线性共扼体系中碰到的阻碍电子运动，因而影响其电导率的基本因素 如果考虑到每个CH自由基结构单元p电子轨道中只有一个电子，而根据分子轨道理论，一个分子轨道中只有填充两个自旋方向相反的电子才能处于稳定态。每个P电子占据—个π轨道构成上图所述线性共轭电子体系．应是一个半充满能带，是非稳定态。它趋向于组成双原子对使电子成对占据其中一个分子轨道，而另一个成为空轨道。出于空轨道和占有轨道的能级不同．使原有p原子形成的能带分裂成两个亚带，一个为全充满能带，构成价带，另一个为空带，构成导带。 现代结构分析和测试结果证明，线性共轭聚合物中相邻的两个键的键长和键能