第一章_元素周期系和相对论效应.ppt

中级无机化学 ; 参 考 书;;1.1 多电子原子的轨道能量 ; 徐光宪改进的Slate屏蔽常数规则 ? 主量子数大于n的各电子，其?＝0； ? 主量子数等于n的各电子，其?由表1.1求。其中np指半充满前 的p电子，np’ 指半充满后的p电子(即第4、第5、第6个p电子)； 表1.1 n层对n层的屏蔽常数 表1.2 (n－1)层对n层的屏蔽常数 ? 主量子数等于(n－1)的各电子，其?由表1.2求。 ? 主量子数等于或小于(n－2)的各电子，其?＝1.00。 ;1.2 原子结构参数的周期性 ; ① 原子的杂化状态 原子的杂化状态对电负性的影响是因为s电子的钻穿效应比较强，s轨道的能量比较低，有较大的吸引电子的能力。所以杂化轨道中含s成分越多，原子的电负性也就越大。例如，碳和氮原子在杂化轨道sp3、sp2和sp中s成分分别为25%、33%、50%，相应的电负性分别??2.48、2.75、3.29和3.08、3.94、4.67。 一般所取碳的电负性为2.55，氮为3.04，分别相当于sp3杂化轨道的电负性。当以sp杂化时，碳的电负性值约接近于氧(3.44)，氮的电负性甚至比氟(3.98)还要大。