第二章特殊类型无机化合物.ppt

第二章 特殊结构的无机化合物;2.异原子链状化合物 聚多酸：偏硼酸盐 (BO2)nn- ;硅酸盐 (SiO3)n2n-单链，辉石 ;磷酸盐 PnO3n+1(n+2)-，三磷酸 P3O105- ;聚氮化硫:(SN)x 室温电导2.5×103Ω-1 cm-1,低温时变为超导体 生成： 结构：;二、无机球状化合物;M6O192- , M=Mo, W，Nb, Ta, Mo7O246- Mo8O264- ; W12O4212- 仲钨酸阴离子 H2W12O406- 偏钨酸阴离子;;2.杂多阴离子 XM12O40n- , M=Mo, W X= P, As,Si,Ge,B,Al P2W18O626- P2W15O5612-;NaP5W30O11015-;第二节 无机环状化合物;性质：硼吖嗪与苯是等电子体，物理性质相似 ;化学性质不同： ①可与极性物质反应，如与HCl反应；苯不发生此反应 B3N3H6 + 3HCl → Cl3B3N3H3 + 3H2;②与溴进行加成反应，苯发生取代反应。 ;④可生成萘类似物和联苯类似物。;⑤与羰基一起生成金属有机化合物;原因： 硼吖嗪是折叠环结构，苯是平面结构； 硼与氮的电负性差使硼吖嗪的电子云凸凹不平，减弱了π键性。 氮原子保留了部分碱性。 硼原子保留了部分路易斯酸性。 B B N B N N;2.氯化磷氮聚合物(磷氰化物）;盆式结构的[PNCl2]4;二、其它异原子无机环状化合物 1.环状硅酸盐 三元环：硅灰石 六元环：绿柱石 2.环状磷酸盐 [PnO3n]n- n=3-8 ;二、其它异原子无机环状化合物;4.环碳氧阴离子 [(CO)n]2-/4-;;;三、同核无机环状化合物 Sn, n= 7, 8, 9, 10, 12, 18 Se8 A42+, A= S, Se, Te; 在强酸系统中氧化制得。 Se82+;三、同核无机环状化合物;第三节 无机笼状化合物（多面体分子）一、硼烷1.制备 8BF3+ 6NaH → 6NaBF4 + B2H6 4BCl3 + 3LiAlH4 → 3LiCl + 3AlCl3 + 2B2H6 4BF3+ 3NaBH4 → 3NaBF4 + 2B2H6 2NaBH4 + H2SO4 → Na2SO4 + 2H2 + B2H6;2. B2H6的结构;3.多硼烷中的多中心键 通式：BnHn+m, 开放三中心硼键 B ，2c-2eB-B键， 2c-2eB-H键 B B;4.硼烷的结构理论;（1）n = t + s ; （2）m= s + x, m/2 ≤s ≤m; （3）2y = s – x。 B2H6 ： n = 2， m= 4，则2≤s ≤4， s = 2，3，4 由（1）式， s = 2，3，4 时，t = 0，-1，-2 由（2）式， s = 2，3，4 时，x = 2 ，1 ，0 由（3）式，s = 2，3，4； x = 2 ，1 ，0时，y = 0 ，1， 2;（1）n = t + s ; （2）m= s + x, m/2 ≤s ≤m; （3）2y = s – x。 B4H10 ： n = 4， m= 6，则3≤s ≤6， s = 3,4,5,6 由（1）式， s = 3, 4, 5, 6 时t = 1，0，-1，-2 由（2）式， s = 3, 4 时x = 3，2 由（3）式，s = 3, 4 ； x = 3，2 时y = 0 ，1; H H H B H H B B H H B H s t y x H H 4 0 1 2 ;巢状结构 BnHn+4 网状结构 BnHn+6;二、硼烷阴离子 BnHn2-，n=6~12 BnHn4-， BnHn6- 结构 闭式结构 BnHn2- 巢状结构 BnH