第二章物质结构基础改.ppt

富勒烯中以C60 最稳定，其笼状结构酷似足球，相当于一个由二十面体截顶而得的三十二面体。32个面中包括12个五边形面和20个六边形面，每个五边形均与5个六边形共边，而六边形则将12个五边形彼此隔开。与石墨相似，C60 分子中每个 C 原子与周围三个 C 原子形成 3 个σ键，剩余的轨道和电子共同组成离域 π 键，可简单地将其表示为每个C原子与周围3个C原子形成2个单键和1个双键。 三人分享1996年诺贝尔化学奖。 富勒烯 fullerenes 巴基球 buckyballs 英国科学家 克罗托 Kroto H W 美国科学家柯尔 Curl R F 美国科学家 斯莫利 Smalley R E HCOOH CO + H2O H2C2O4 CO + CO2 + H2O △，浓硫酸 △, 浓硫酸 实验室 ● 制备 电负性高于碳的元素与碳形成的某些无机化合物 （水煤气反应法） CH4 + H2O CO + 3H2 650～1000℃, 10×105 Pa NiO催化 925～1375℃ 1×105 Pa～30×105 Pa （水蒸气转化法） C + H2O CO + H2 工 业 1. 一氧化碳和二氧化碳 ● CO的最重要性质是 可燃性 2 CO + O2 2 CO2 , DrHm - 596 kJ ·mol-1 还原性 3 Fe2O3 + CO 2 Fe3O4 + CO2 Fe3O4 + CO 3 FeO+ CO2 FeO + CO Fe + CO2 加合性 Ni s + 4 CO g Ni CO 4 l PdCl2 aq + CO g + H2O CO2 g + Pd s + 2 HCl aq 常温下反应，可以用以检出微量 CO： 因为CO与血红蛋白中 Fe Ⅱ 原子的结合力比 O2 高出 300倍, 阻止了血红蛋白对身体细胞氧气的运输 。 ● CO 的毒性 温室效应 Greenhouse Effect 经过对世界13个地区进行的考察发现，在200年至2000年间，北半球气温在异常情况下低于正常气温0~0.4℃，直到20世纪最后10年才突然攀升，变为高于正常气温0.8℃。这表明，在北半球， 20世纪最后10年是过去2000年来最热的时期，南半球的情况也基本相似。 硅 硅和铝一起分布在铝硅酸盐矿物中。最有工业价值的矿物是石英砂 SiO2 。 无 定 型 体：石英玻璃，硅藻土，燧石 晶 体：天然为石英 原子晶体 纯 石 英：水晶 含有杂质的石英：玛瑙 在2000℃以上的电弧炉中以焦炭还原石英砂制得的硅是冶金级硅： 2000℃ SiO2 + 2 C Si + 2 CO 冶金级硅的世界年产量约5×105 t，硅铁的年产量约为这个数字的10倍。冶金级硅的65%用于制造合 金, 约 30%用于制造硅橡胶， 约 4% 用于制造半导体和高 分散度的二氧化硅。大量硅 铁被用作炼钢过程的除氧剂。 晶态 SiO2是Si采用 sp3 杂化轨道与 O 形成硅氧四面体, 处于四面体顶端的氧原子均为周围的四面体共用，这种结构导致其化学性质很稳定 。 二氧化硅、硅酸盐和硅酸 共用一个顶点的二硅酸 根离子[Si2O7]6- 绿柱石中共用两个顶 点的环状[Si6O18]12- 共用两个顶点的链状 翡翠 NaAl SiO3 2 不活泼，高温时只能被Mg、Al 或 B 还原 说明不能用磨口玻璃瓶盛碱！ 说明可用HF在玻璃上刻字！录像1 2 SiO2 + 2 NaOH Na2SiO3 + 2 H2O SiO2 + 2 Na2CO3 Na2SiO3 + CO2 g SiO2 s + CaO s CaSiO3 s 加热 熔融 SiO2 + 2 Mg 2 MgO + Si 高温 高温 SiO2 + 4HF SiF4 g + 2H2O 氮 大气中N2的总量估计约达4×1015 t。利用氮和氧沸点 N2: -196℃; O2: -183℃ 的不同, 工业上通过精馏分离液态空气的方法大规模制备N2。 天津 杭州 上海 国内大型氮气制造厂家 TiO2, C2H2, hv 313K, 101kPa 4NH3 + 3O2 2N2 空气 + 6H2O 氮的固定 既难氧化也难还原： ● 豆科植物根部可固氮 是人们每年 合成的40倍 ● 金属锂在空气中可生成1:2的Li2O 和Li3N黑色壳 ● 雷电下，空气中的N2和O2合化合 成氮的氧化物 ● 光催化合成： 但这种稳定又是相对的: 羽毛炸弹 研究常温常压下固氮的途径是模拟根瘤菌中固氮酶的组成、结构和固氮过程。 生物固氮以 ATP为还原剂，相关的半反应为： N2 + 16 MgATP + 8 e- +