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第六章 固体废物的热解处理( 第二节2h)
第二节 固体废物的热解处理;主要内容;一、概述;二、热解原理;热解与焚烧相比有下列优点:;固体废物热解过程是一个复杂的化学反应过程。包括大分子的键断裂,异构化和小分子的聚合等反应,最后生成各种较小的分子。;1. 热解过程;G+L+S;纤维素;2. 热解产物; 一般的固体燃料,剩余H/C值均在0~0.5之间。
美国城市垃圾的H/C值位于泥煤和褐煤之间;
日本城市垃圾的H/C值则高于所有固体燃料——垃圾中塑料含量较高。
从氢转换这一点来看,甚至可以说城市垃圾优于普通的固体燃料。但在实际过程中,还同时发生其他产物的生成反应,不能以此来简单地评价城市垃圾的热解效果。;;(1)温度变化对产品产量、成分比例有较大的影响。是最重要的控制参数。
在较低温度下,油类含量相对较多。随着温度升高,许多中间产物也发生二次裂解,C5以下分子及H2成分增多,气体产量与温度成正比增长,各种有机酸、焦油、碳渣相对减少。
气体成分:温度升高,脱氢反应加剧,H2含量增加,C2H4、C2H6减少;低温时,CO2、CH4等增加,CO减少。高温阶段,CO逐渐增加。
(2)加热速率对产品成分比例影响较大。一般,在较低和较高的加热速率下热解产品气体含量高。;(3)废料在反应器中的保温时间决定了物料分解转化率。
保温时间长,分解转化率高,热解充分,但处理量少;
保温时间短,则热解不完全,但处理量高。
(4)废物成分:有机物成分比例大,热值高,可热解性较好,产品热值高,可回收性好,残渣少;含水率低,干燥耗热少,升温到工作温度时间短;较小的颗粒尺寸促进热量传递,保证热解过程的顺利进行。
(5)反应器类型:一般固定燃烧床处理量大,而流态燃烧床温度可控性好。气体与物料逆流行进,转化率高,顺流行进可促进热传导,加快热解过程。;(三)有机固废的热解机理;2. 热解动力学规律;三、热解工艺;四、典型固体废物的热解;移动床熔融炉方式:是城市垃圾热解技术中最成熟的方法,代表性的系统有新日铁系统、Purox系统和Torrax系统。
回转窑方式:Landgard系统(有机物气化)
流化床:有单塔式和双塔式两种,其中双塔式流化床已经达到工业化生产规模。
多段炉:主要用于含水率较高的有机污泥的处理。
Flush Pyrolysis方式:Occidental系统(有机物液化,低温热解);;;;(1)新日铁系统;;投料口采用双重密封阀结构——目的是防止空气和热解气的漏入与逸出;
竖式炉内垃圾由上向下移动与上升的高温气体进行换热;
热解段,在控制厌氧或缺氧状态下有机物发生热解——可燃气和灰渣。;可燃性气体导入二燃室进一步燃烧,并利用尾气的余热发电。
灰渣中残存的热解固相产物——炭黑与从炉下部通入的空气在燃烧区发生燃烧反应,通过添加焦炭来补充碳源——玻璃体和铁,将重金属等有害物质固化在固相中——填埋或再利用。
;(2)Purox系统;; Purox系统主要的能量消耗是垃圾破碎过程和1t垃圾热解需要的0.2t氧气的制造过程。该系统每处理lkg垃圾可以产生热值为11168kJ/m3的可燃性气体0.712m3
该气体以90%的效率在锅炉中燃烧回收热量,系统总体的热效率为58%.;(3)Torrax系统;;(4)Occidental系统;;(5) 流化床系统;;垃圾衍生燃料(RDF);1. 热解原理;酚醛树脂、脲醛树脂等热硬性塑料则不适合作为热解原料。
PET、ABS树脂等在其分子构造中含有氮、氯等元素,热解过程中会产生有害气体或腐蚀性气体,也不适宜作为热解原料。;2. 热解影响因素_温度;2. 热解影响因素_催化剂;3. 塑料热解过程;主要产物为C1~C44的燃料油和燃料气以及固体残渣。在通常情况下,产生的燃料气基本上在系统内全部消耗掉,燃料油也部分消耗。
聚烯烃在热作用下可以发生裂解,产生低分子量化合物,有气体、液体、固体,其中气体可作燃气,液体作汽油、柴油等,固体作铺路材料。有催化剂存在时会改变裂解机理或裂解速度,使产物组分发生改变。聚烯烃在催化剂存在下分解,其分解速度大大增加,如PE在熔融盐分解炉中有沸石催化剂存在时,在420—580℃分解,其分解速度提高2~7倍。;?废旧PE和PP聚合物在高温下可以发生裂解,随温度不同,裂解产物有所变化。裂解温度在800℃时,热分解产物大部分是乙烯、丙烯和甲烷;在中等温度400~500℃之间,热分解产物有液体、气体、固体残留物,其中气体占20%~40%,液体35%~70%,残留物10%~30%;在较低温度下裂解产生较多的是高沸点化合物。随温度提高,低分子量物质含量会提高,在常温下为气体。;5. 热解设备;6. 热解工艺;;;;(三)污泥的热解;干燥的污泥热解可以分为前段反应速率较快的部分和后段反应速率较慢的部分。后段反应主要是难分解的有机物继续反应,以及前段反
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