第六章,表面化学.ppt

自然界的物质有三种相态,三种相态相互接触可以产生五种界面。所谓界面即是：两相的接触面。表面：与气体的接触面。;B相 ; 日常自然界中许多现象与界面的特殊性质有关，例如：;界面化学的内容:; 一.液体的表面张力，表面功及表面吉布斯自由能 1.界面现象产生的原因: 物质表面层的分子与体相中分子所处的力场是不同的。以气-液表面分子与内部分子受力情况为例，如左下图。; 液体内部分子对它的吸引力，远远大于液面上蒸气分子对于它的吸引力。使表面层分子受到指向液体内部的合力。 因而液体表面的分子总是趋向移往液体内部，力图缩小表面积。;2:分散度与表面能; 比表面也可以用单位体积的物质所具有的表面积用 AV; 处于物系界面层的分子与处于内部的分子受的力不同，能量也不同。; 将一含有一个活动边框的金属线框架放在肥皂液中，然后取出悬挂，活动边在下面。由于金属框上的肥皂膜的表面张力作用，可滑动的边会被向上拉，直至顶部。;;; 与液体的表面张力类似，其它界面，如固体表面、 液-液界面、 液-固界面等由于界面层分子受力不对称，也同样存在界面张力。;由此可得：; 二.界面张力及其影响因素 ;刚看的页;刚看的页;刚看的页; 2.温度对界面张力的影响: 温度升高，物质体积膨胀，分子间距离增加，相互作用减弱，界面张力下降。 极限情况： T→ Tc 时，γ→0。 纯液体表面张力与温度的变化经验式为： ;刚看的页;3.?压力及其它因素对表面张力的的影响： 压力增加，使气相密度增加，减小表面分子受力不对称程度；也使气体分子更多溶于液体，改变液相成分，这些因素都使表面张力下降。; 1 atm ;pg; 在毛细管内充满液体，管端有半径为R’ 的球状液滴与之平衡。; 对活塞稍加压力，将毛细管内液体压出少许，使液滴体积增加dV，相应地其表面积增加dA。克服附加压力?p环境所作的功与可逆增加表面积的吉布斯自由能增加应该相等。;对球面：; 三、铺展和润湿;同样可得，液体(1)可以在 完全不互溶的液体(2)上铺展的条件为 φ = g2-g-g1-2-g1-g≥0 ;即：;习惯称谓;例:20℃时，水的表面张力为72.8×10-3N.m-1，汞的表面 张力为483×10-3N.m-1、汞－水的界面张力为375×10- 3N.m-1。试判断：水能否在汞的表面上铺展？;四 毛细现象： 将一支半径一定的毛细管垂直插入某液体中。若? 角 90° 说明液体能润湿管壁。由于附加压力指向大气，使凹液面下液体的压力小于管外水平面液面的压力。此时，液体将被压入管内，直到上升液拄的静压力?gh与附加压力相等，达到平衡态为止。;此时有：; 当液体不能润湿管壁时，? 90° ，cos ? 0 , h 0，表明管内凸液面下降的深度。例如玻璃毛细管插入汞内，则呈现毛细管内水银面下降的现象。;入的深度 h = 0.01 m，小气泡的最大表压（气泡内气体压力与大气压力之差）p最大 = 207 Pa。该液体在 300K 时的表面张力为若干？; 解: 当不断向系统压入空气时毛细管出口处将出现一小气泡，且不断增大。若毛细管足够细，管下端气泡将呈球缺形，液面可视为球面的一部分。随着小气泡的变大，气泡的曲率半径将变小。; 当气泡半径等于毛细管的半径时： 气泡内的压力： ;于是求得所测液体的表面张力为：;五.微小液滴的饱和蒸汽压——开尔文公式;这就是Kelvin公式，式中r为密度，M 为摩尔质量。;题;六.毛细凝聚现象;;在一定温度的纯水中，加入不同种类的溶质时，溶质浓度对表面张力影响，大致有如下图三种类型。; 第I类物质，被称为表面惰性物质。 Ⅱ 、 Ⅲ 均可称为表面活性物质或表面活性剂。实际上常称第三类物质为表面活性剂; 第II及第III类物质，它们都是有机类化合物，其分子间相互作用较弱，当它们富集于溶液表面时，使表面层中分子相互作用减弱，表面张力降低，从而降低表面吉布斯自由能。所以它们会自动富集于表面，使其在表面层浓度大于本体浓度，形成所谓的正吸附。;二.表面过剩与吉布斯吸附等温式;1.Gibbs吸附公式; 当T一定时，dγ /dc 的正负决定了吸附类型。 ①?d γ /dc＞0，Γ ＜0，负吸附，表面惰性物质，Ⅰ类曲线 ②?d γ /dc＜0， Γ ＞0，正吸附，表面活性物质，Ⅱ、Ⅲ类 ;三.表面活性剂及其作用;阴离子表面活性剂;阳离子表面活性剂;