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自由电子论1

晶体结构;自由电子论;观点:固体(晶体)理论的两大支柱(核心理论):;第五章 金属自由电子论 5.1 经典自由电子论(Drude-Lorentz) 5.2 量子自由电子论(Sommerfeld ) 5.3 金属的热容和顺磁磁化率 5.4 金属的电导率和热导率 5.5 金属的热电子发射和接触电势 5.6 金属的交流电导率和光学性质 5.7 Hall效应和磁阻 5.8 自由电子模型的局限性;金属在固体性质的研究和应用中占据着重要位置: 一百余个化学元素中,在正常情况下,约有75种元素晶体处于金属态,人们经常使用的合金更是不计其数。 金属因具有良好的电导率、热导率和延展性等特异性质,最早获得了广泛应用和理论上的关注。 尝试对金属特性的理解(自由电子论和能带论)既是现代固体理论的起步,也是现代固体理论的核心内容,而且对金属性质的理解也是对非金属性质理解的基础。 自由电子论在解释金属性质上获得了相当的成功,虽然之后发展起来的能带论,适用范围更具有普遍性,理论说明更加严格,定量计算的结果更符合实际,但由于自由电子论的简明直观特点,直到今天依然常被人们所利用。;金属的性质:观察和实验得到的认识 高电导率σ;在一定温度以上σ反比于温度 T。 2. 等温条件下,服从欧姆定律: 3. 高热导率 。在足够高的温度下热导率与电导率之比等于一个普适常数乘以温度。 Wiedemann-Franz 定律 : 4. 载流子浓度与温度无关; 5. 在可见光谱区有几乎不变的强的光学吸收;反射率大或说有金属光泽。 6. 有良好的延展性,可以进行轧制和锻压。 ;;高纯Cu的热导率和电导 率的温度依赖性: 温度 T ↑ 电导率 σ↓ 热导率 Lorentz常数的变化 (在一定温区内是常数);从理论上来解释固体的性质并不是一件容易的事情,因为任何宏观固体都是由很多原子(~ 1023/cm3)组成的,而每个原子又是由原子核和众多电子组成的,所以既便今天我们已经掌握了微观粒子的运动规律,又有了大型计算机的帮助,但对这样一个复杂的多体问题也仍然是无法完整求解的,所以我们只能通过各种合理的近似??接近真实的情况,成功的固体理论都是合理近似的结果。 自由电子模型是固体理论的最早尝试,一个非常简单的模型竟然给出了意想不到的结果,它改变了我们对固体的认识,也指出了理论上逐步逼近真实情况的途径。它的成功告诉我们:只有抓住相关问题物理过程的本质,才能作出最恰当的近似,最简单的模型也能解释很复杂的现象。;1897年Thomson发现电子,1900年Drude 就大胆地将当时已经很成功的气体分子运动论用于金属,提出用自由电子气模型来解释金属的导电性质,他假定:金属晶体内的价电子可以自由运动,它们在晶体内的行为宛如理想气体中的粒子,故称作自由电子模型,以此模型可以解释欧姆定律。几年之后 Lorentz 又假定自由电子的运动速度服从 Maxwell-Boltzman分布, 由此解释了 Wiedemann-Franz 定律。 这些成功使自由电子模型得到承认。虽然之后发现经典模型并不能解释金属比热、顺磁磁化率等多种金属性质,不过这些困难并不是自由电子模型本身造成的,而是采用经典气体近似所造成的,改用量子理论矫正自由电子的行为后,上述困难得到了圆满解决,因此自由电子模型成为固体理论研究一个成功尝试,是理解金属、特别是简单金属物理性质的有力工具。;· Drude 模型把金属简单地看成是由自由电子组成的理想气体, 因此可以套用处理理想气体的方法来处理金属的各种特性。 · Drude Model 中的唯一的参量:电子密度(浓度);补充知识:微观粒子尺寸习惯上常用玻尔半径(Bohr radius)做单位:;简单金属Na的晶体模型图:; 电磁学中曾给出按Drude自由电子模型导出了电导率表达式,解释了欧姆定律:;附录:经典电子论对欧姆定律的解释: 无外场时,电子做无规运动,无定向运动,电流 j=0。 有外电场时,电子虽获得定向加速度, 但因为不断和离子发生碰撞而不会无限制地加速,其定向平均漂移 速度为:; 虽然按照经典统计,近似给出了 Lorentz 常数数值,但其中给出的电子热容数值在实验中却观察不到,高温下金属的热容数 值只相当于Dulong-Petit数值 ,即只看到晶格对热 容的贡献,却看不到电子应有的贡献, 这个矛

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