综合热分析讲义1.ppt

综合热分析 Thermal Analysis 徐严平 ypxu@stu.edu.cn 2009.11;第一章 绪 论 ;主要内容;§1.1 热分析定义与分类; 国际热分析协会（ICTA） 1977年在日本京都召开的第七次会议上，给热分析下了如下定义： 热分析——在程序控制温度下，测量物质的物理性质与温度的关系的一类技术。;　　程序控制温度，是指加热或冷却以一定的速率进行，一般是指线性升温或线性降温，当然也包括恒温、循环或非线性升温、降温，也就是把温度看作是时间的函数： ;则 数学表达式为： P＝f(T)= f(φ(t) ) = u(t) 其中，P是物质的一种物理量。; 热分析分类;（续上）;几种主要的热分析方法的温度范围及其应用;热重法（TG） 差热分析（DTA） 差示扫描量热分析（DSC） 热机械分析（TMA）; 1899年 英国的罗伯特－奥斯汀 （Roberts-Austen）发明了差热分析(DTA) 技术； 1903年 “热分析”术语被提出； 1915年 日本的本多光太郎，研制出了 “热天平”，从而有了热重法（TG）； 1945年 首批商品化热天平生产；; 1964年 美国的瓦特逊（ Watson） 和奥尼尔（O’Neill）在 DTA技术的基础上发明了差示扫描量热法（DSC），美国 PE公司最先生产了差示扫描量热仪； 1965年 第一次国际热分析会议召开； 1968年 国际热分析协会（ICTA）成立； 1969年 热分析杂志（ Jounal of Thermal Analysis）创刊； 1970年 热分析学报（ Thermochimica Acta）创刊。 ;1979年 中国化学会化学热力学和热分析专业委员会成立； 1980 年 我国第一届热化学、热力学和热分析会议在西安召开；第八、九次会议分别在上海（1996）、北京（1998）召开。;§1.3 热分析的技术基础  物质在加热或冷却过程中，随着其物理状态或化学状态的变化，通常伴有热力学性质或其它性质的变化，因而通过对某些性质的测定可以分析研究物质的物理变化或化学变化的过程。;;§1.4 热分析的研究内容;§1.5 热分析的应用;应用类型，大致有以下几方面：;（3）化学反应研究 固体物质与气体反应的研究、催化剂性能测定、反应动力学研究、反应热测定、相变和结晶过程研究。;（5）材料力学性质测定 抗冲击性能、粘弹性、弹性模量、损耗模数和剪切模量等的测定。;§1.5 热分析仪;② 测量系统 ;④ 气氛控制系统;⑤ 操作控制和数据处理系统;§1.6 热分析特点;§1.7 热分析数据报道;第二章 热 重 法;;§2.1定义与相关知识; 热重曲线;固体热分解反应的典型的 TG 曲线; 平台;?? 实际上的TG曲线并非是一些理想的平台和迅速下降的区间连续而成，常常在平台部分也有下降的趋势，可能原因有： ? ①这个化合物透过重结晶或用其它溶剂进行过处理，本身含有吸附水或溶剂，因此减重； ? ②高分子试样中的溶剂，未聚合的单体和低沸点的增塑剂的挥发等，也造成减重。;可用以下方法消除影响 ?? ①无机化合物在较低温度下干燥，如硅胶、五氧化二磷干燥剂，把吸湿水去掉。 ? ②可控温下的真空抽吸，把单体及低沸点的增塑剂、挥发物分离出来。 ; 终止温度 Tf; 外推起始温度 Tei;TG 曲线的外推温度; 起始温度 Ti 常不易确定，重复性差；而外推起始温度 Tei的确定则较容易，重复性较好。; 特征分解温度;　　上述所指是单步过程，多步过程是一系列单步过程的叠加结果。; 分步过程TG曲线;CaC2O4?H2O 的TG 曲线;§2.6 热重仪; 热天平的类型; 热天平的基本构造（下吊式）; 热天平原理;变位法 利用重量变化与天平梁的倾斜成正比关系，直接用差动变压器检测。;零位法 由重量变化引起天平梁的倾斜，靠电磁作用力使天平恢复到原来的平衡位置。所施加的力与重量变化成正比，而这个力是通过转换机构线圈中的电流量成正比关系。 天平梁的倾斜可采用差动变压器或光电系统检测，并自动调节输至线圈中的电流大小和方向。;天平梁倾斜（平衡状态被破坏）由光电元件检出，经电子放大后反馈到安装在天平梁上的感应线圈，使天平梁又返回到原点。;耐震性强，无须选择设置场所 可进行高灵敏度测定 TG的基线极为稳定 温度范围： 室温～1000℃/15