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第四章电解质溶液和离子平衡;2007-5-27 ;中和反应的实质是 H+ 和 OH－ 中和生成 H2O 的反应 ;酸是质子的给予体; 这种酸和碱的相互依存、相互转化关系被称为酸碱共轭关系，酸(或碱)与它共轭的碱(或酸)一起被称为共轭酸碱对。;HAc–Ac–，H3O+–H2O，H2O–OH– 均互称为共轭酸碱对。 ; 该理论扩大了酸碱范围。路易斯理论在有机化学中应用得更为普遍，它常用亲电子试剂和亲核试剂来代替酸和碱的概念。 ;4.2弱酸、弱碱的解离平衡;例如：;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;pH 试纸; 酸碱指示剂一般都是结构复杂的弱的有机酸或有机碱，指示剂的酸式 HIn 及其共轭碱式 In– 在水溶液中存在如下平衡：;2007-5-27 ;注意： 1，弱酸相对较强，其共轭碱就较弱 2，不管水溶液呈酸或碱性，H+ ，OH-都存在，且cH+· cOH- =Kwy=10－14 eg: pH7 酸性溶液： cH+ 〉 cOH- ,cH+ 〉10-7mol.L-1 pH7 中性溶液： cH+ = cOH- , cH+ =10-7mol.L-1 pH=7 碱性溶液： cH+ cOH- , cH+ 10-7mol.L-1 pH7 pH=-log cH+ ; 无论是 Kaθ 或 Kbθ ，其数值与电解质溶液的浓度无关，与温度有关。一定温度时，同类型（如同为 HA 型）弱电解质可用 Kaθ (或 Kbθ ) 定量地比较其酸性或碱性的强弱，Kaθ (或 Kbθ )愈大，酸性（或碱性）愈强。 ;表4.1 一些共轭酸碱的解离常数 (25℃时) ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;例1 利用热力学数据，计算离子碱 Ac– 在水溶液中的Kbθ ，并计算 0. 10 mol·dm–3 NaAc 水溶液的 pH 。 ;(2) 设平衡时 c(OH–) 为 x mol·dm–3 ;例2测得 0. 10 mol·dm–3 的 HAc 溶液的 pH 为 2. 88，求 HAc 的 Kaθ 。 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;缓冲溶液中共轭酸碱之间平衡关系可用如下通式表示：; 这种共轭酸碱对共存的系统又称缓冲系，这对共轭酸碱对又称缓冲对。;2007-5-27 ;缓冲溶液 pH 的计算;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;2007-5-27 ;例3 某温度时，NH3 在水溶液中的解离常数 Kbθ =1. 79×10–5，试计算750 cm3 的 0. 10 mol·dm–3 氨水和 250 cm3 的 0. 10 mol·dm–3 的 HC1 溶液相混合后的 pH。 ;混合后发生化学反应，反应后生成 0. 025 mo1 的 NH4C1，NH3过量了0. 050 mol，NH4C1 与过量 NH3 组成缓冲溶液，此时溶液中：; 首先选择适当的缓冲系，使所配缓冲溶液的 pH 在所选择的缓冲系的缓冲范围之内，并尽可能与其共轭酸的 pKaθ 接近，以保证缓冲系在总浓度一定时，具有较大缓冲能力； 其次要有适当大的总浓度（一般为 0. 05 ~ 0. 2 mol·dm–3之间），以使所配缓冲溶液有较大缓冲能力。 ; 缓冲溶液不仅在工程技术中有重要应用，而且与人类生命活动也有重要关系。在电子半导体器件加工清洗中，常用 HF-NH4F 混合液来除去硅片表面多余的氧化物(SiO2)；电镀金属所用的电镀液常用缓冲溶液来控制其 pH ；在农业改良土壤或施肥过程中，必须考虑不破坏土壤中的天然缓冲溶液；人体的各种体液更是先天的、精确的缓冲溶液，它们的 pH 必须在一定范围内才能使相应机体的各项生理活动保持正常，如人体的唾液、血液和尿液的 pH 分别在 6. 5 ～7. 5， 7. 35 ～ 7. 45 和 4. 8～ 8. 4 才是正常的。 ;pH计（酸度计）;表4.3 三种标准缓冲溶液的 pH ;Kspθ =[c(Am+)/cθ ]n ·[c(Bn–)/cθ ]m ;(1) Kspθ是难溶电解质本性的常数，与浓度无关 (2) Kspθ大小表明其溶解的难易程度， (3)溶度积表达式中浓度均为平衡浓度或饱和浓度 (4)一般不考虑温度对Kspθ的影响。;例4 25℃时，测得 BaSO4 饱和溶液中，c(Ba2+