萜类和挥发油资料.ppt

萜类和挥发油;含义、分类、生合成途径、分布、主要的生物活性;大纲要求 ;1．含义：萜类化合物为一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位（C5单位）结构特征的化合物。;2、存在形式：;（二） 萜类化合物的生物合成途径 ;2．生源异戊二烯法则;萜类异戊二烯单元的划分;（三）萜类化合物的主要分布 ;注意： ;;二、 单萜（monoterpenoids） ;单萜的分类 ; 萜类化合物结构中环数的确定 ;（一）无环单萜（acyclic monoterpenoids）;混合共存，但以反式柠檬醛为主，具有柠檬香气，为重要的香料。 在香茅油中可达70%~85%，山鸡椒、橘子油中均有大量存在。;（二）单环单萜;胡椒酮（piperitone）习称辣薄荷酮，洋薄荷酮。存在于芸香草（含量可达35％以上）等多种中药的挥发油中，有松弛平滑肌作用，是治疗支气管哮喘的有效成分。 ;桉油精（cineole，eucalyptol）是桉叶挥发油中的主成分（约占70%），桉油低沸点馏分（白油）中可达30%。蛔蒿花蕾挥发油中亦含有桉油精。本品遇盐酸、氢溴酸、磷酸及甲苯酚等可形成结晶性加成物，加碱处理又分解出桉油精。有似樟脑的香气，用作防腐杀菌剂 ; β-紫罗兰酮（△5，6） α-紫罗兰酮（ △ 4，5）;卓酚酮－－－变形的单环单萜 ;★酸性：卓酚酮具有芳香结构，环上的羟基具有酚的通性，显 酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。 ★化学性质：1 与多种金属离子形成络合物结晶体 铜络合物为绿色结晶， 铁络合物为红色结晶。 2 分子中的羰基类似羧酸中羰基的性质，但不 能和一般羰基试剂反应； ★ IR特征: 羰基（1600 cm－1～1650cm －1 ）和羟基（3100 cm－1～3200cm－1） ;卓酚酮类化合物的分布:;（三）双环单萜（bicyclic monoterpenoid） ;;;龙脑(中药冰片) 的右旋体〔α〕 +37.7°（乙醇），得自龙脑香树（Dryobalanops camphora）的树干空洞内的渗出物。左旋龙脑〔α〕 -37.7°（乙醇），在海南省产的艾纳香（Blumea balsmifera）全草中含有。合成品是消旋龙脑。均用于香料、清凉剂及中成药。;右旋樟脑在樟脑油中约占50%，左旋樟脑在菊蒿油中存在。 合成品为消旋体; 消旋体在菊中亦有存在。 樟脑有局部刺激作用和防腐作用，可用于神经痛、炎症及跌打损伤。 ;（四）三环单萜（tricyclic monoterpenoid）;五 环烯醚萜类化合物;环烯醚萜类化合物的结构特征：;环烯醚萜分类：根据其环戊烷环是否裂环 ;;1．环烯醚萜苷类 A.C4位多连甲基或羧基、羟甲基，故又称为C-4位有取代基环烯醚萜苷。;;钩果草苷 ;2．裂环环烯醚萜苷;3．环烯醚萜的性质：;环烯醚萜的化学性质： ;(4)．环烯醚萜苷的提取分离 一般选用溶剂法。常用水、甲醇、乙醇、稀丙酮溶液、正丁醇、乙酸乙酯为提取溶剂。可采用渗漉法或热回流提取法。;三、倍半萜;倍半萜的特点：;;（一）无环倍半萜（acyclic sesquiterpenoids）;（二）单环倍半萜（monocyclic sesquiterpenoids）;（三）双环倍半萜（bicyclic sesquiterpenoids）;薁类化合物－－特殊的双环倍半萜;;薁类化合物的性质;愈创木醇 ; 薁类化合物多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等活性。如莪术醇（curcumol）存在于莪术根茎的挥发油内，具有抗肿瘤活性。 ;（四）三环倍半萜（tricyclic sesquiterpenoids） ;四、二萜;分类;（一）无环二萜（acyclic diterpenoids）; R 叶绿素a CH3 叶绿素b CHO ;（二）单环二萜;（三）双环二萜 ;防己内酯 ;银杏内酯;（四）三环二萜（tricyclic diterpenoid） ;（五）四环二萜 ;五、二倍半萜;六、萜类化合物的理化性质;挥发性－－－单萜及倍半萜可随 水蒸气蒸馏;2．旋光性 大多数萜类化合物都具手性碳，有光学活性。 3．溶解度 (1)