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非金属总结资料

Chapter 18 非金属元素小结;18.3.3 含氧酸的强度;Pauling规则:如果含氧酸HnROm可写为ROm-n(OH)n,分子中的非羟基氧原子数N=m-n,鲍林(Pauling,L.)归纳出:;  强度分类:契劳尼斯(Cheronis,N.D.)曾经建议按Ka值大小将酸强度分为四类其中常用的三类为: 强酸Ka≥1 弱酸Ka=10-7~1 极弱酸Ka=10-14~10-7   例1:试推测下列酸的强度。(K1≈105N-7) HClO4 HClO3 HClO2 HClO     105×3-7 105×2-7 105×1-7 105×0-7   = 108 103 10-2 10-7   酸的强度为:HClO4HClO3HClO2HClO;溶解的一般规律: 阴阳离子半径相差大的比相差小的易溶,如MgSO4比BaSO4易溶。因为当阴阳离子大小相差悬殊(即r-r+)时,离子水合作用在溶解过程中居优势。 性质相似的盐系列中,阳离子的半径越小,该盐越容易溶解。室温下碱金属的???氯酸盐的溶解度的相对大小是:NaC1O4>KC1O4RbC1O4 ;个别溶解情况:含氧酸盐的绝大部分钠盐、钾盐和铵盐以及酸式盐都易溶于水。其它含氧酸盐在水中的溶解性可以归纳如下:   硝酸盐:硝酸盐都易溶于水,且溶解度随温度的升高而迅速地增加。   硫酸盐:大部分溶于水,但SrSO4、BaSO4和PbSO4难溶于水,CaSO4、Ag2SO4和Hg2SO4微溶于水。   碳酸盐:大多数都不溶于水,其中又以Ca2+、Sr2+、Ba2+、Pb2+的碳酸盐最难溶。   磷酸盐:大多数都不溶于水。  ;18.4.2 水解性;18.4.3 热稳定性;  碳酸盐的分解温度随金属离子不同差别很大。碳酸盐比硫酸盐易分解,产物为CO2和金属氧化物。硝酸盐又比碳酸盐更易分解,产物随金属的活泼性的差异而有亚硝酸盐或金属氧化物或金属。;18.4.4 含氧酸及其盐的氧化还原性;对于同一种元素的不同氧化态含氧酸来说,低氧化态的氧化性较强。 例如:HClO>HClO2>HClO3>HClO4   其原因可能是因为在还原过程中氧化态愈高的含氧酸需要断裂的R-O键愈多,酸根较稳定之故。 浓酸的氧化性比稀酸强,含氧酸的氧化性一般比相应盐的氧化性强,同一含氧酸的盐在酸性介质中的氧化性比在碱性介质中强。 最高氧化态含氧酸HNO3、H2SO4、H2SeO4及HClO4等都是强氧化剂;这些元素的最低氧化态化合物,如NH3、H2S和HCl等为还原剂;而处于中间氧化态的HNO2和H2SO3等既是氧化剂又是还原剂。;影响其氧化能力的因素 中心原子结合电子的能力   高氧化态的中心原子在它转变为低氧化态的过程中获得电子的能力与它的电负性、原子半径及氧化态等因素有关。电负性大、原子半径小、氧化态高的中心原子,其获得电子的能力强,表现为酸的氧化性强。   处于同一周期的元素,从左至右,其电负性增大,原子半径减小,它们的最高氧化态含氧酸的氧化性依次递增。;分子的稳定性    如果含氧酸分子中的中心原子R多变价,分子又不稳定,则处于高氧化态的酸或盐有氧化性,而且分子越不稳定,其氧化性越强。分子的稳定性与R-O键的强度和键数有关。R-O键的强度愈大、成键数愈多,则要断裂这些键越难。;含氧酸盐在酸性介质中比在中性或碱性介质中的氧化性强。浓酸比稀酸的氧化性强。酸又比相应的盐的氧化性强。   对同一元素来说,一般是低氧化态弱酸的氧化性强于稀的高氧化态的强酸。如HNO2强于稀的HNO3,H2SO3强于稀H2SO4。   这是因在弱酸分子中存在着H+离子对含氧酸中心原子R的反极化作用,使R-O键易断裂。从而使酸的氧化性增强。浓酸中存在的自由酸分子较多,同理表现出强氧化性。至于ClO4-,MnO4-等离子在酸性介质中比在碱性介质中强,是由于在酸性溶液中有较高的H+离子。 ClO4-+8H++8e-===Cl-+4H2O ??=1.34V ClO4-+4H2O+8e-===Cl-+8OH- ??=0.51V;18.5.1 第二周期p区元素的特殊性;元素有自相成链的能力,以碳元素最强; 多数有生成重键的特性; 与第3周期的元素相比较,化学活泼性的差别大; 同素异性体在性质上的差别比较大。;18.5.2第四周期p区元素的不规则性;原子半径的大小是影响元素性质的重要因素,再加上这些元素的原子的次外电子层为18电子构型致使第4周期元素的电负性、金属性(非金属性)

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