16-2 构型,构象异构.pptVIP

第16章 有机化合物的分类、命名和异构 ;16.3.4 ;碳链异构 例如： 正丁烷与异丁烷;2、烷烃的构象;烷烃分子立体形状表示方法：;Newman投影式的写法： ;构象的表示 极限构象式：能量最低和最高;重叠式: ; 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： ;;丁烷的能量图如下：;高级烷烃的碳链呈锯齿形;1890年，H. Sachse 对拜尔张力学说提出异议。 1918年，E. Mohr 提出非平面、无张力环学说。 指出用碳的四面体模型可以组成两种环己烷模型。;环己烷分子中的六个碳不共平面，且六元环是无张力环，键角为109.5°。 环己烷有两种构象： ;椅型构象：; 环己烷椅式(Chair Form)构象的画法;1. 有6个a (axial) 键，有6个e (equatorial)键。 有C3对称轴。（过中心，垂直于1,3,5平面和2,4,6平面，两平面间距50pm） 3. 有构象转换异构体 。（K=104-105/秒）;a键转变成e键，e键转变成a键；; 环上有取代基时，e键取代比a键取代更稳定。;只能取船型的环己烷衍生物;甲基环己烷： ;Hassel规则：;平面式;五元环;下列异构体中哪一个最稳定？并指出其中的构象异构体和顺反异构体。;顺反异构的形成条件: 必要条件：有限制碳碳键自由旋转的因素 充分条件：每个双键碳须连接两个不同的原子或基团。 ; 环状化合物 烯烃： 相同或相似原子或基团处于同侧为顺，异侧为反。;(2)?Z/E-构型标记;Z/E命名法;（Z）-2-丁烯; 4、 旋光异构; 手性碳原子——与四个不同的原子或原子团相连的碳原子，用“ * ”号标出。例如： ; 凡是手性分子，必定有一个与之不能完全叠合的镜象。 互为实物与镜象的两个构型异构体称为对映体。 例如，乳酸是手性分子，就有一对对映体存在： ;手性分子具有旋光性：使偏振光偏转;旋光物质与比旋光度： ; 实际测量时，可用溶液测量其旋光度，再用下式计算其比旋光度： 式中：[α] λ t ——比旋光度； λ——测量时所采用的光波波长； t ——测量时的温度； α——由仪器测得的溶液的旋光度； l ——盛液管的长度,单位为dm(1dm=10cm)； C ——溶液的浓度,单位为g.mL-1。; 表示比旋光度时，需要标???测量时的温度、光源的波长以及所使用的溶剂。 例如，在温度为20°C时，用钠光灯为光源测得的葡萄糖水溶液的比旋光度为右旋52.2°,应记为： [α]D20=+52.2°（水） “D”代表钠光波长。钠光波长589nm相当于太阳光谱中的D线。 比旋光度是旋光性物质的一个物理常数。;旋光构型表示法 ;费歇尔（Fischer)投影式： 以手性碳为中心，横向基团或原子放在纸面的前方，纵向的两个在纸的后方。习惯上，碳链纵向放，编号最小的在手性碳的上方;D／L标记法是以甘油醛的构型为标准来进行的。 D／L构型是相对构型。 ;构型与旋光方向是两个不同的概念，无必然联系。例如： ;构型（R）和（S）确定： 手性碳原子上四个原子或基团按“顺序规则”由大到小，（a b c d）将最小的d放在远离观察者方向，其余三个指向观察者，则a →b → c顺时针为R，逆时针为S;R—拉丁字Rectus（右）； S —拉丁字Sinister（左）。 R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的排列方式来标记的。 R/S构型是绝对构型。 用R/S标记构型的步骤为： ① 按照大小次序规则，确定大小次序； ② 将最小的原子或原子团置于距观察者最远处； ③ 观察其余三个原子或原子团由大到小的排列方式。 顺时针—— R； 逆时针—— S。 ;;（1）标记下列化合物中手性碳的构型： ;（2）用R/S命名，并判断它们是同一物还是对映体？ ;作业： 第16章 第8、9、10题