1晶体结构与晶体化学-绪论.pptVIP

晶体结构与晶体化学  —绪论;绪 论;1749年俄国学者罗蒙诺索夫创立了物质结构的微分子学说，从理论上阐明了面角守恒定律的实质。 1772年，法国学者罗姆·得利(Dellele R)测量了500种矿物晶体的形态，肯定了面角守恒定律的普遍性。 1784年，法国科学家阿羽伊(Hauy R J)发表了晶体结构的新见解，晶体均由无数具有多面体形状的分子平行堆砌而成，1801年发表著名的整数定律，从而解释了晶体外形与其内部结构的关系。;1809年，德国矿物学家魏斯(Weiss C S)根据对晶体的面角测量数据进行晶体投影和理想形态的绘制等，确定了晶体形态的对称定律，只可能有1、2、3、4和6次旋转对称轴，而不可能有5次和高于6次的旋转对称轴存在。 1830年，德国矿物学家赫塞尔(Hessel J F C)推导出晶体形态可能具有的全部对称组合：32种对称型(点群)。 1867年，俄国物理学家加多林用严密的数学方法推导出晶体对称形式：32种对称型。 德国数学家圣佛里斯创立了以他名字命名的对称型符号，格尔曼和摩根创立了国际符号，从而完成了晶体宏观对称理论的总结。;在对称理论迅速发展期间，魏斯还确定了晶带定律。 魏斯和米勒(Miler W H)分别于1818年和1839年还先后创立了用以表示晶面空间位置的魏斯符号和米勒符号。 19世纪末，由于晶体形态对称理论的迅速发展，整个几何结晶学理论达到了相当成熟的程度。 ;2、晶体结构及晶体化学 19世纪末到20世纪70年代，X射线的发现与应用，并在此基础上发展建立起了研究晶体成分和晶体结构的学科，即晶体化学。 19世纪中叶，晶体构造理论在已有的几何结晶学基础上，借助于几何学、解析几何学、群论和数学逻辑推理方法。 在阿羽伊的晶体构造理论的启示下，19世纪产生的空间点阵和空间格子构造理论，逐渐演化成为质点在空间规则排列的微观对称学说。;1842年，德国学者弗兰克汉姆(Frankenheim M L)推导出15种可能的空间格子。 1855年，法国结晶学家布拉维(Bravais A)运用严格的数学方法推导出晶体的空间格子只有14种，为近代晶体构造学理论奠定了基础。;俄国结晶矿物学家费德洛夫圆满地解决了晶体构造的几何理论。他创立了平行六面体学说，提出反映及反映滑移等新的对称变换，于1889年推导出晶体构造(无限图形)的一切可能的对称形式，即230种空间群(费多洛夫群)，并发现了结晶学极限定律。 19世纪末叶，晶体构造的几何理论已被许多学者所接受，但还有赖于实验的证明。1895年，德国物理学家伦琴发现了X射线。 1909年，德国学者劳厄(Laue M V)提出了X射线通过晶体会出现干涉现象的设想，并与他的学生弗利德利希(Friedrich)用实验证明了晶体格子构造的客观性。 ;劳厄等开创了晶体学研究新时代，X射线分析使晶体结构和分子构型的测定从推断转为测量，这一进展对整个科学的发展有着重要的意义。 此后，法国学者布拉格父子(Bragg W H和Bragg W L)做了大量的测量工作，发表了第一个测定的晶体结构即氯化钠晶体结构，在一个不长的时期内测定了许多晶体结构，而且改善了晶体结构测定的理论和实验技术，从而开拓了晶体结构研究的新领域。 从1909年X射线通过晶体产生衍射效应的实验第一次获得成功以来，所有已知晶体结构的测定基本上都是应用上述方法作出的。 ;自1889年费德洛夫推导出230个空间群之后，晶体对称理论停滞了半个世纪。 20世纪50年代，前苏联结晶矿物学家舒布尼柯夫将对称理论向前推进了一步，1951年提出正负对称型(又称反对称、黑白对称或双色对称)的概念，创立了对称理论的非对称学说。 1953-1955年间，扎莫扎也夫和别洛夫根据正负对称型概念增加了晶体所可能有的对称形式，将费多洛夫230个空间群发展为1651个舒布尼柯夫黑白对称群。 1956年，别洛夫又提出多色对称理论的概念，并探讨了四维空间的对称问题。这些理论在晶体学、晶体化学、晶体物理学领域中得到广泛的应用。 ;由于近代科学技术的发展，现在已有可能利用高分辨率透射电子显微镜来直接观察晶体的内部结构了。 电子显微镜具有很高的分辨率和放大能力，广泛地用来研究物质的微细结构和各种微观现象。自从1932年德国科学家鲁斯卡(Ruska)等试制出世界上第一台电子显微镜以来，它已经有了近70年的发展历史。在早期，人们主要是利用电子显微镜的放大能力，观察一些细微晶体的形态。 1936年，Boersch在电子显微镜中安装了观察晶体的电子衍射图像装置，使人们得以在20世纪50年代广泛地运用电子衍射显微图像来研究晶体的微细结构以及与晶体结构有关的一类现象。 ;1956年，英国科学家Menter在酞氰铂晶