1量子理论基础.pptx

结构化学;第一章 量子理论基础;第一章 量子理论基础;1.1量子力学基础 1.2量子力学在简单体系中的应用 1.3量子力学若干基本概念 ;1.1量子力学基础; 黑体辐射所研究的问题是黑体腔内热辐射能量密度ρ随波长λ（或频率）的变化规律。 ;维恩位移定律不能解释 ; 1900年12月14日，普朗克公布了他对黑体辐射的研究成果。 提出假设：黑体腔内辐射能的吸收或释放不能连续进行，只能以某一个最小单位做跳跃式改变，而且大小与辐射波频率有关。 ε= hν , E= nε=nhν（n=1,2,3，…） Planck常数：h=6.6260755×10-34 J·s;二、光电效应不能用电磁场理论解释;实验现象： （1）光电子的动能Ek与光的强度无关，与入射光的频率有关。 （2） 对于一定金属，存在临阈频率。 （3）加反向电压，抑制光电流发生。; 1905年爱因斯坦运用量子概念成功解释光电效应。;（3）每个光子的能量=hν=mc2 ;粒子性; 当光照射到金属表面后，一个光子被一个电子吸收，光子的能量一部分用来克服金属对表面电子的束缚能W0（又称逸出功），另一部分转化为光电子动能。; 光电方程hν= eVs + W0 = 1/2mev2 + hν0在1916年被罗伯特·安德罗·密里根精确实验证实具有普适性。; 爱因斯坦关系式p=h/λ在1923年被阿瑟·荷里·康普顿的X射线与电子碰撞的散射实验证实。;三、微观粒子的波粒二象性;?：德布罗意波波长； p：粒子的动量； h：Planck常数； ?：粒子能量； v：物质波频率。;Louis Victor due de Broglie;;例2:求以1.0×106 m·s-1的速度运动的电子的de Broglie 波的波长。;例3：计算动能为300 eV的电子的de Broglie波长。; 1927年，戴维逊(dawison)-革末( Germer )用单晶体电子衍射实验，汤姆逊(G. P. Thomson)用多晶体电子衍射实验，发现电子入射到金属晶体上产生与光入射到晶体上同样产生衍射条纹，证实了德布罗意假说。; a b c a. X射线通过铝箔所得到的衍射环 b. 电子束通过铝箔所得到的衍射环 c. 中子束通过铜箔所得到的衍射环;1.1量子力学基础; 对于一个微观体系，它的状态和有关情况可用波函数?(x,y,z,t)表示。?是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标的函数，也是时间的函数。 ; │Ψ(x,y,z,t)│2 代表粒子在空间某点的概率密度。;ψ(x,y,z)被称为定态波函数, ψ(x,y,z,t)被称为含时波函数。;例 求证下面两个波函数所描述的状态概率密度分布是相同的。 ; 定态波函数并不意味着粒子不运动，而表明体系的状态不随时间改变。;1）单值 (几率密度要求) 2）连续，且二阶导数存在 ( Schr?dinger 方程要求) 3）平方可积，收敛有限 (w=∫v│ψ (x,y,z)│2 dτ要求) ; 若c为常数， ψ(x,y,z)和cψ(x,y,z)描述同一态 。;1 =∫? K*ψ*(x,y,z) Kψ(x,y,z) dτ =K2∫?│ψ(x,y,z)│2 dτ;机械波：介质质点振动，不能在真空传播。;;;（M. Born玻恩统计解释）;1.1量子力学基础;若?1，?2，…，?n，为某一微观体系的可能状态，则由它们线性组合所得的?也是该体系可能存在的状态。 ;1.1.4力学量及其算符; 算符实际上就是一种运算符号。若某一种运算符号 可以把函数u变成为函数v，可表示为: ;二、线性算符;三、线性厄米算符;厄米算符完整的证明如下：;; 如果一个算符既是线性算符又是厄米算符，称该算符为线性厄米算符。 ;可观测物理量: 如坐标、动量、能量等 某些化学概念并不是可观测物理量，比如化学键的键级、原子的电负性等。;请指出下列算符中的线性算符和线性厄米算符。;四、算符方程;算符本征方程的物理意义：本征算符作用后的结果导致本征函数平移，本质没有改变。;能量算符及其方程;力学量的本征值和平均值 ;简并本征态的线性组合仍是该体系的本征态，并且本征值不变；非简并本征态的线性组合也仍是该体系的可能状态，但一般不再是本征态，而是非本征态；;本征态（确定值）：;若体系处于任意态，根据态叠加原理，任意? 可以展开成本征态的线性组合。;系数ci的大小，反映?i对? 的贡献；ci2表示?i在?中所占的百分数。;已知