IChO-20120719课题.pptVIP

The Electrolyte solution and ionization equilibrium ;我的联系方法：;通过研究溶液及电离平衡，可以对溶解、水解以及分布等概念有一个正确的理解，有利于对其他知识的理解。;§１弱酸、弱碱的电离平衡 Ionization equilibrium weak acids and weak base;—、电离平衡常数;电离平衡常数只和物质种类及温度有关;电离平衡常数越大其电离越易，相应地其酸(碱)性越强;不同电解质的电离平衡常数相差越大，转化程度越大。Ka值相近时则可互相转化。;有几个概念是必须搞清楚的： 酸碱的强度——酸碱给出或得到质子能力的大小，以解离常数ka、kb表示; 酸碱的浓度——溶质的分析浓度，即总浓度，以 C 表示； 溶液的酸度——溶液中H+的活度，即H+的平衡浓度，以pH表示。 弱酸(碱)的电离度——溶液中弱电解质电离的难易程度，用?表示。;1.一元酸碱溶液的pH计算;Discussion:;B） 对一元弱酸; 很显然： 1) Ka、c、α三者中只要已知任何两个，便可得第三个数。 2) 已知任何一个，可知其他两个的比值。 3) c 和α成反比，是为稀释定律 根据分析化学的误差理论，只要α≤5%，便可视 1-α = 1。(相差20倍以上时可忽略小的一项),此时c/Ka?400,;据此： 只要c/Ka?400，便可得：;多元酸只考虑第一级解离。通常，因为第二级解离受到第一级解离的抑制(同离子效应)，此时可按一元弱酸处理：;例：求0.01和 0.001 mol/L氨水溶液的pH．　　(见P122 例7-1);再讨论;换一种表示方法：;再讨论多元酸碱(以H2A为例)：;4.溶液中各存在形态的分布情况;有三种方法： 不简化假定: 每个可能存在组分都列出方程，解联立方程组得出。方程数多而复杂，不易求得 图解法:方法简单直观，但一图专用，浓度变化后即需换图 利用分布系数: 溶液中某组分的平衡浓度占该物质总浓度的分数 主要介绍;对一元弱酸HA，其离解平衡为： 根据定义：;即：;由图可知，在pH pKa 时，以[Ac—]为主； 在 pH pKa 时，以 [HAc]为主。 在 ?HA = ?A = 0.5时，[HA]= [A—]，pH = pKa ;三元酸体系：;综合上例，可得计算分布系数的通式：;;以布朗斯特碱的质子化常数为例，PO43-可以分三步质子化而成为H3PO4：;Date;同理可得通式：;对配合物体系，也有类似情况：;【例】求pH = 4.00和10.00时0.0100 mol/L的H2C2O4溶液中的[H2C2O4]和[C2O42－]【解】Ka1 =10－1.22,Ka2 = 10－4.19， = 1，  = 1/Ka2=104.19， = 1/Ka1 Ka2=105.41.;ApH;【例】 在铜氨溶液中，当氨的平衡浓度为 1.00×10—3 mol/L时，求各形态的分布系数。累积稳定常数 log? 分别为： 4.31, 7.98, 11.02, 13.32, 12.86;[NH3];[NH3];三、缓冲溶液 Buffers;1、缓冲作用;;50mL H2O,pH=7.0;2、缓冲容量;;综上所述，可得如下结论： 1）、β? C 2）、［HA］=［A—］时，β有极大值 3）、［HA］与［A—］相差越大β越小。（相差为10倍时， ） 4）、公式中的C为总浓度，即弱酸和其共轭碱的总浓度。;3、缓冲范围;广泛缓冲溶液;4、缓冲溶液的有关计算;;再求加什么？加多少？;5、金属离子缓冲溶液和配位体缓冲溶液;§2 盐类的水解 The Hydrolysis of salts;二、各类盐的水解;二、各类盐的水解;1、强酸强碱盐;2、弱酸强碱盐;水解平衡常数Kh;3、强酸弱碱盐;应用实例;4、弱酸弱碱盐;0.1 mol/L NH4F的pH值;0.1 mol/L NH4F的pH值;;;5、多元酸根;三、影响水解的因素;§3 难溶物的溶度积 The solubility product of insoluble compounds;一、溶度积常数(Ksp);2、溶度积和溶解度;例：298K??Ag2CrO4在水中溶解度为4.3mg,求其KSP;说明：;3、溶度积规则;二、沉淀-溶解平衡的移动;1、同离子效应;2、盐效应;;3、沉淀的生成和溶解; 沉淀生成的方法;控制酸碱度：控制合适pH值可使共存的不同金属离子分别沉淀