4-1 溶液组分表示方法.pptVIP

引言;根据体系状态不同，可分为： 1、气态溶液：各种气体的均匀混合，如：空气、煤气等。 2、液态溶液：气、液、固态物质容于液态物质而形成。如：糖水、钢液、溶渣等。 3、固态溶液：即固溶体，由多组元组成的固态物质。如：合金、玻璃、炉渣等。通常所称溶液，常指液态溶液。;溶剂（solvent）和溶质（solute）;第四章 非电解质溶液（液态混合物和溶液） §4-1 溶液组分表示方法 §4-2 拉乌尔定律和亨利定律 §4-3 液态混合物与溶液组分的化学势 §4-4 液态混合物和溶液的相平衡 §4-5 物质在两相间的分配平衡 §4-6 液态混合物与溶液中的化学平衡 §4-7 气体在金属中的溶解平衡;§4-1 溶液组分表示方法 ;6、质量摩尔浓度 ;§4-2 拉乌尔定律和亨利定律;2、拉乌尔定律微观解释 拉乌尔定律是溶液中最基本的经验定律之一，稀溶液中的溶剂的蒸气压遵守拉乌尔定律。 （1）原因：稀溶液中，相对于溶剂而言，溶质的分子数很少，每个溶剂分子周围仅有少量溶质分子存在，所以溶剂分子所处的环境与纯溶剂几乎相同，即： 稀溶液中溶剂分子所受的作用力并未因少量溶质分子的存在而改变，只是由于溶质分子的存在，减少了溶剂分子占分子总数的分数，所以溶液中溶剂的蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘上溶液中溶剂的分子分数（即摩尔分数），而与溶质的性质无关。;二、亨利定律（ Henry’s Law ） 1803年亨利根据实验总结出稀溶液的另一条规律： 1、亨利定律：在一定温度和平衡条件下的微溶气体（或挥发性溶液）在溶液中的组成与该气体的平衡气相分压成正比。 ;;2、图解表示法 A： 左→溶剂→拉氏定律 右→溶质→亨利定律 B： 右→溶剂→拉氏定律 左→溶质→亨利定律 ;四、拉氏与亨利定律的应用 1、用拉氏定律：测定溶剂的相对蒸气压下降，从而测定非挥发性溶质的摩尔质量 例[4-2] 1.52g非挥发性溶质溶于100g苯中，20℃时测溶液蒸气压为9835Pa，20℃纯苯， 求溶质 ;;;3、计算挥发性溶质在平衡气相的组成。（拉氏、亨利定律） 例[4-5]质量分数WB=0.03的乙醇水溶液在外压为101325Pa时，沸点为97.11℃???该温度下为P*(H2O)为91294Pa。求 ：（1）X’B=0.015的乙醇水溶液在97.11℃时的蒸气压。（2）与上述溶液平衡的蒸气的组成YB 。 解：（1）求溶液蒸气压： 溶剂分压P’A→拉氏定律 溶质分压P’B→亨利定律 ① ②用亨利定律求P’B ，需知亨利系数 ;§4-3 液态混合物与溶液组分的化学势 ;则上式变为： 简写为 为纯液体B在T、 P?下的化学势，即B(l)的标准化学势，即标准态为纯B(l)、T、 P? 。 （*）式为理想液混物中任一组分B的化学势表达式。 可用（*）式定义理想液混物，即任一组分在全部组成范围内化学势均符合（*）式的液混物，称为理想液态混合物。 2、理想液态混合物的混合性质 纯组分、等温等压混合→理想液混物的过程具有以下性质： （1） ，混合前后无体积效应。 （2） ，没有混合热效应。 （3） ，混合过程为熵增大的过程。 （4） ，混合过程为吉布斯函数减少的过程，为自发过程。 ;注：（2）的证明自己看，（1）（3）（4）的证明为作业。 附：（1）（3）（4）的证明过程。 (1)证明： ;;（1）用XB表示时，溶质B的化学势 系统：只有一种挥发性溶质的双组分理想稀溶液。 一定T、P下，达气、液平衡，即： 。若把气相看成混合理想气体，则： ∵ 由亨利定律： ;;三、真实液态混合物中组分B的化学势 真实溶液中各组分不遵守拉乌尔定律，则其化学势不能用： 表示。 即：一定温度下，各组分的化学势不符合上式的液态混合物称为真实液态混合物。 理想态?B表达式简单，希望通过修正用于真实态。为此，提出活度概念。 1、活度与活度因子 ;2.真实液态混合物中组分B的化学势 由（**）式： 为标准态化学势 标准态：T、 Pθ下， 且XB=1 的纯B(l)态。 若真实液态混合物与气相达平衡时：（气相为理想混合气体） ;;例[4-8] 323