5 战略III：极性的颠倒,环化反应,战略小结.pptVIP

第五章 战略III：极性的颠倒，环化反应，战略小结 本章内容包括两个从讨论C 一X 切断中涌现出来的普遍性战略问题，再加上我们的整个合成讲授计划的到现阶段为止的小结。 5.1 极性的颠倒：环氧化物和?一卤代羰基基化合物的合成 前面需要用到四种合成子[右表]。1,1 -和1,3 - diX关系的合成子可被转换成为试剂，只须利用酮和烯酮的自然亲电性质即可。合成子 2 和 3 就不能与此类似地易于用试剂来表示了。 一、酮的卤代 酮的?一卤代须在酸性溶液中进行，以防发生多卤代。因此，对试剂（8 ）进行全面分析颇为简单，如果我们注意到苯环上的两个基团的定位效应，并首先使用傅一克切断的话。试剂（8 ）在第六章中曾用于制备酸衍生物。 注意：这个酮只能在一侧烯醇化才可行。 对于无疑只能在一个方向烯醇化的酸来说，卤代时不存在两种或多种可能性。一个可靠的方法是用红磷作催化剂，经由酰溴而进行溴代。 合成提神药物用的化合物（13），最好将它作为酰胺来分析，因为此中的酰氯是有供应的氯乙酰氯。分析 最好是在硝化之前就作乙酰化：这样可保证单硝化，而且增大了氨基的体积，从而可形成较多的对位产物。胺是硬碱性亲核试剂，因此（14）将进攻（12）的羰基而不是?-碳。 吗啉（15）的合成是说明成环容易性的一个重要实例。取代吗啉常见诸于药物分子，作为药物分子之一部分。止痛药菲那克松 16）即是一例。化合物（