第一章化学热力学基础资料.pptVIP

第一篇;化学热力学 1、定义：化学热力学是将“热力学”运用于化学领域而产生的一门研究化学反应过程中能量变化的科学。热力学——简单地说“是研究能量相互 转换规律的科学”。 ;2、化学热力学主要解决的问题： （1）利用热力学第一定律解决系统变化过程中的能量计算问题。重点解决化学反应的热效应问题。 （2）利用热力学第二定律解决系统变化过程中的可能性问题，即过程的性质问题。重点解决化学反应变化自发方向和限度的问题。 （3）利用热力学基本原理研究热力学平衡系统的热力学性质以及各种性质间相互关系的一般规律。;3、热力学采用宏观的研究方法：依据系统的初始，终了状态及过程进行的外部条件（均是可以测量的宏观物理量)对系统的变化规律进行研究。;第一章 热力学第一定律; §1.1 热力学基本概念; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：; 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;相与聚集态;热力学平衡态 (equilibrium state); 稳态 (steady state) 或定态; 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；; 常见状态函数中：v、m、n（摩尔数）、内能、焓、自由能等。; 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程;状态函数Z具有全微分的性质：;过程;（1）等温过程;准静态过程;可逆过程;常见的可逆过程;反应进度;3H2 (g) + N2 (g) = 2NH3 (g);反应进度;热力学过程性质的改变值（ΔZ）;系统吸热，Q0;功（work）;体积功的计算;(1)自由膨胀过程 ;(2)恒外压过程;(3)等压过程 ;(4)可逆过程或准静态过程;理想气体等温可逆过程;(5)等温等压化学反应（或相变）;【例1-1】 已知一定量的理想气体初态为298.15K，10.0 ，终态温度298.15K，体积20.0 , 压力 。计算沿下面不同的等温途径时系统所作的体积功；① 系统向真空膨胀至终态；② 系统反抗恒外压 ，一步膨胀变化到终态。 解：① 向真空膨胀，因未反抗外压 =0， 故 W = 0。 ② 恒外压膨胀 = , 故 W = - ΔV = -100 .0 (20.0-10.0) = - 1000.0 J ;解：显然，此过程是等温等压下的相变过程: H2O (l) == H2O (g) 对等压过程,有 W = - p（V2 - V1） 式中V1= V (H2O ,l ) , V2 = V (H2O, g) 。 所以，V2 - V1 ≈ V2 。又水蒸气视为理想气体，W = - pV2 = - RT = - 8.314×373.15 = - 3.102 kJ;解 C2H6 (g) + 3.5O2 (g) == 2CO2 (g) + 3H2O (l) 在等温(298.15K)、等压( )条件下发生单位反应时，得 W = - (2 - 3.5 - 1)×8.314×298.15 = 4.534 kJ 结果表明1mol C2H6(g) 完全燃烧时，由于反应系统体积减小，环境对系统作功。;作业：; §1.2 热力学第一定律;内能;系统由A?B, 其热力学能变化为:; 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。;对封闭的、静止的、无外场作用的系统; 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。; 不提供能量，而能对外输出功的机器。;例: 右图装置，通一段时间电流后，如果按下列几种情况作为体系，试问ΔU、Q、W为正为负还是为零?; ; ; 封闭系统,当不作非体积功时, 等压过程吸收的热等于系统焓的增量, 所以Qp只与系统初末态有关.; ;;Cp与T的关系; ;对单原子分子理想气体， CV,m = 3/2R， Cp,m=5/2R 对双原子分子理想气体, CV,m =5/2R, Cp,m=7/2R;§1.3 气体在系统中的应用;1.3.1 理想气体; ③