chapter 3 原子吸收及原子荧光光谱法.ppt

第三章 原子吸收光谱法 Atomic absorption spectrometry (AAS);§3-1 原子吸收光谱法理论 ;元素的吸收谱线（特征）: （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态?第一激发态: 跃迁吸收能量不同——具有特征性。 （2）各种元素的基态?第一激发态 最易发生，吸收最强，最灵敏线——特征谱线。 （3）利用原子蒸气对特征谱线的吸收可以进行定量分析。;二 原子吸收光谱线的轮廓 ;吸收系数-频率关系曲线 ;原子结构较分子结构简单，理论上应产生线状光谱吸收线。实际上用特征吸收频率辐射光照射时，获得一峰形吸收(具有一定宽度)。 ;1. 自然宽度（ ?νN） 没有外界影响，谱线具有的宽度称为自然宽度。它与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，谱线宽度越窄。不同谱线有不同的自然宽度，多数情况下约为10-4 ?。;2. 多普勒(Doppler)变宽(?νD);3. 压力变宽(碰撞变宽)(?νL) ;4. 自吸变宽;吸收系数-频率关系曲线 ;讨论:;锐线光源: 在原子吸收分析中需要使用锐线光源，测量谱线的峰值吸收，锐线光源需要满足的条件： （1）光源的发射线与原子吸收线的ν0一致。 （2）发射线的Δν1/2小于吸收线的 Δν1/2。 提供锐线光源的方法： 空心阴极灯; 采用锐线光源进行测量，则ΔνeΔνa ，由图可见，在辐射线宽度范围内，Kν可近似认为不变，并近似等于峰值时的吸收系数K0。;峰值吸收;原子吸收定量分析基本关系式;§3-2 原子吸收光谱法的仪器装置 ;光源调制;一 光源 ;1. 空心阴极灯的构造;2. 放电机理;3. 空心阴极灯工作条件;二 原子化器; 需要考虑原子化过程中，原子蒸气中基态原子与待测元素原子总数之间的定量关系。热力学平衡时，两者符合Boltzmann分布定律：;（一）火焰原子化器;溶液;1. 喷雾器与雾化;2. 混合室;3.燃烧器与火焰;1) 火焰温度;? 火焰温度的空间分布;2）氧化还原特性;3）火焰的光谱特性;火焰;? 火焰原子化器的特点 优点：操作简单，火焰稳定，测量精密度高，应用范围广。 缺点：试样利用率低，检出限受到限制；只可以液体进样。;（二） 非火焰原子化器;(1) 加热电源 提供低电压(10-15V)、大电流(400-600A)，???石墨管迅速加热升温。;2. 原子化过程;原子化过程的反应;3. 石墨炉原子化法的特点;（三）低温原子化器;1. 汞低温原子化法;2. 氢化物原子化法;低温原子化优点：;作用:将分析线与其它谱线分开;光栅;2. 狭缝;例： WDF-Y2原子吸收分光光度计的光学参数如下：倒线色散率：20?/mm，狭缝宽度：0.05, 0.1, 0.2, 2mm四档可调。试问 (1)欲将K404.4nm和K404.7 nm两线分开，所用狭缝宽度应是多少？(2)Mn279.48nm和Mn279.83nm双线中，前者是灵敏线，若用0.1mm和0.2mm的狭缝宽度分别测定Mn279.48nm线，所得灵敏度是否相同？为什么？;(1);(2);四 检测系统;§3.3 干扰效应及其消除方法;K → K+ + e;;三 化学干扰 ? 在溶液或气相中被测元素与共存的其它组分发生化学反应而引起的干扰。它主要影响被测元素的原子化。化学干扰是选择性干扰。;? 消除方法： 1) 选择合适的火焰; 2) 加入释放剂（应用广泛）;四 光谱干扰;1 发射线干扰及消除方法;Zn:2138.56?;吸收 250 nm的光;光散射（固体微粒散射）;1) 连续光源校正背景;2) 校正背景;恒定磁场调制方式