第二章：烃化反应(3节).pptVIP

第三节 碳原子上的烃化反应;Friedel-Crafts?烷基化反应 ? ? 芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3, H2SO4, H3PO4, BF3,? HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应。 ????????????????????????????????????????????????????????????????? ??? 卤代烃反应的活泼性顺序为：RF RCl RBr RI ; 当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。 ;反应机理 ??? 首先是卤代烃、醇或烯烃与催化剂如三氯化铝作用形成碳正离子： ??? 所形成的碳正离子可能发生重排，得到较稳定的碳正离子： ??? 碳正离子作为亲电试剂进攻芳环形成中间体s-络合物，然后失去一个质子得到发生亲电取代产物： ;1. 反应机理;冠状动脉扩张药派克昔林（perhexiline)中间体二苯甲酮;2. 影响因素;3. 烃基的异构化;温度的影响;3. 烃基的定位;二、炔烃的???化：;三、烯丙位、苄位的C-烃化：;四、羰基化合物α位C-烃化; 与亚甲基相连的基团的吸电子活性越强，亚甲基上的氢酸性越强;Lithium N-isopropylcyclohexylamide (LiICA) reacts with a wide variety of esters at low temperatures in tetrahydrofuran to produce solutions of the corresponding ithium ester enolates (eq 1). Self-condensation of the ester does not occur, even when such solutionsare allowed to reach room temperature. This represents the first general method for the preparation of stable solutions of ester eno1ates.l At room temperature in the presence of dimethyl sulfoxide, theenolate solutions react with a variety of organic halidesto provide good yields of the corresponding alkylatedesters (eq 2) .The procedure is simpler and poten-tially more versatile than the usual malonic ester synthesis,and in many cases the yield of alkylation productis superior.* ;血酯调节剂吉非贝齐（Gemfibrozil)的合成;影响活性亚甲基化合物烃化因素;3). 引入烃基的次序;2. 醛、酮、羧酸衍生物的α位C-烃化;;镇痛药美沙酮（methadone) 中间体;2. 烯胺的C-烃化;;