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正负极材料本身的首次效率匹配的问题， By S.Y.SHA 首次效率的问题，就像UFO一样，大家都在谈它，就没人仔细端详过，那就俺来多嘴吧，给个解释，也算自娱自乐。 只要做过电池循环是总会遇到这样一个现象，第一次充电能有非常高的容量比如我师姐做的一个硅材料有0.2mAh的容量（扣式2052）但放电只有0.08mAh，再充电也就0.08mAh左右，这就是所谓的首次效率，在这个例子里首次效率就是0.08/0.2=40%，但是就是第一次有这个现象，在后来的循环充放电电量差不多保持一致，200循环之后算比容量还保持有300mAh/g的比容量，看起来不错啊，但是这个40%的首次效率导致其根本不能实用！ 首先来说明首次多充的电量到哪里去了？拿负极来说有两个去处：SEI和不可逆嵌锂，SEI的形成大家耳熟能详，这里面有这样一点???要强调的，SEI的形成不仅仅是消耗电解液，关键是消耗了大量锂离子！不可逆嵌锂也是可以理解的，关键也是消耗了大量锂离子。回头看看锂离子和电量之间的关系，电解液中能够导电的阳离子就是锂离子和极少量其他有机阳离子，所以损失的电量实际上可以说就是损失的锂离子。再看看锂离子是怎么来的，理论上讲电池充放电时锂离子是不消耗的，充电时有正极提供锂离子，负极吸收，放电时相反，所以负极损失的锂离子不是电解液提供的，而是正极释放的，如果首次效率只有40%的话，那意思就是说，正极放出的锂离子只有40%能够再嵌回来，这就是问题的症结所在，只有40%能够回来意思就是说，有60%的材料以后只能一直是脱锂离子状态，再也不能参加循环，正极材料浪费了60%！！！！ 实际情况中有更糟糕或缓解这一糟糕的问题，正极材料也是有首次效率的问题，比如实用的LFP的首次效率在85%左右，也就是说材料本身脱出去的锂离子自己只能收回85%，剩下的它不要了，LFP比较特殊，其他正极材料多少也会有SEI膜的形成，可以解释损失电量的去处。而LFP没有SEI却有这么低的首次效率，个人理解是表面包覆的碳在搞鬼，有些LFP材料具有近100%的首次效率，说明LFP本身不会与电解液反应成膜，主要就是各种表面包覆和参杂引起的，这个问题有可能不重要，也有可能及其致命。 不重要是因为，如果损失只发生在第一次充电，那就没问题，和负极效率相配就行，所谓相配就是大家都85%，那就没什么壳遗憾的了，材料本来如此，怕就怕前几个循环充电容量和放电容量两个都在下降，几个循环后才稳定，最典型的就是三元材料，这样就有大问题了：如果第一次损失5%，第二次时损失4%，第三次3%，再一次2%....................看上去不多，关键是第一次之后，负极已经较稳定了，正极再衰减的话，那就需要负极的容量来补贴了，那么大家都是85%时，负级实际只有85%×90%=76.5%的效率，负极又要加料了，比容量又下来了。 所以说正负极材料要匹配，现在LFP材料产业还没有成熟，各个厂家的材料性能相差很大，首次效率那更是五花八门，几乎说有材料厂商的宣传材料上都“忘记”标明首次效率这个重要的参数，而许多人也就忘记了还有这样一个重要问题，如果真的忽略这个问题，那么正负极极有可能在容量是不匹配的，负极过量不要紧，要是量不足的话，在充电末期极易产生金属锂的结晶，后果如何，有目共睹。 本文摘自: 电池论坛() 详细出处请参考： HYPERLINK /thread-94338-1-1.html /thread-94338-1-1.html 钴酸锂作为锂离子电池正极材料的鼻祖，从1980年至今，从来没有间断过对它性能的探索，至今为止，钴酸锂在电子产品锂离子电池中依然占有90%左右的市场，其实，钴酸锂能够有今天的地位，并不是因为它没有缺陷，钴酸锂经过了30年的发展，性能的发挥已臻极限，这些在稍后的分析中会详细的加以说明，我认为，钴酸锂最大的优势在于它真正找到了适合自己的领域，也正应了一句话，适合的就是最好的。 其实钴酸锂有很多不尽如人意的地方，比如说，他的安全性与耐过充性不好，对于稀缺的钴资源的依赖性，循环性能相对较差等等，这些缺陷也注定钴酸锂不可能在动力方面占有一席之地，这也使其避开了与其他锰系材料和磷酸体系材料在激烈的动力市场的竞争，一心一意的致力于3C市场，更重要的是，它的诸多缺陷在3C领域得到了很好的掩盖，高容量的小型3C锂电池对于安全性，耐过充性都没有什么苛刻的要求，而500周以上的循环就可以基本满足需求，尽管钴的价格很高，但是由于合成工艺简