七 分子结构和晶体结构2.pptVIP

分子结构 1. 化学键 2. 价键理论 3. 杂化轨道理论（*） 4. 价层电子对互斥理论 5. 分子轨道理论与分子的电子分布式 6. 配合物价键理论 7. 分子间力 1. 化学键 离子键 原子得失电子后成为正负离子，它们间的静电作用力 特点：无方向性和饱和性 熔融状态或水溶液导电 金属键 原子或正离子与自由电子间的作用力 共价键：原子间由于成键电子的原子轨道重叠而形成的化学键，具有方向性和饱和性 1）价键理论 饱和性——含有自旋方向相反未成对电子的原子轨道成键后，不再和第三个含未成对电子的原子轨道成键。 方向性——原子轨道沿最大重叠方向成键。 成键类型（重叠方式）：σ键、π键 键型转换： σ→π吸热、 π→σ放热、 无转换时，反应热小 键参数：键能、键角、键长 2）杂化轨函理论 价键和分子轨道理论不能很好解释空间构型 a）要点 激发：原子成键时，受外力作用原子价电子轨道中原已成对电子可被激发成单电子； 杂化：参与成键的若干能级相近的原子轨道“混杂”重新组合成新的原子轨道； n个原子轨道杂化可得到n个杂化轨道 成键：杂化轨道中的单电子与其他原子的价电子配对形成共价键。 例如：C原子 2S 2P b）杂化类型 sp杂化: 空间构型为直线形 例：Cl—Be—Cl Be：2s2 Cl：3s23p5 sp2 杂化 空间构型为平面三角形 例：BF3 B：2s22p1 F：2s22p5 sp3 杂化 空间构型为正四面体） 例： H —C—H C：2s22p2 H：1S1 不等性杂化 1）H2O: （V字形） O：2s22p4 H：1S1 2）NH3: （三角锥形） N：2s22p3 H：1S1 例 原子轨函 分子轨函 原子轨函 命名： ① 内界： ② 配离子为阴离子：“某酸某”；外界是“H”为“某酸” 配离子为阳离子，外界为简单离子、OH-：“某化某” 外界为含氧酸根：“某某” ③ 配体命名顺序：离子－分子；无机－有机；简单－复杂 同类：按元素的英文字母排列顺序； 同原子：按相邻原子字母顺序排列 分类： 简单配合物：单基配体 与1中心离子 螯合物：1配体多配原子 与同一中心离子 配合物具有一定的稳定性，在溶液中存在离解平衡。 平衡时的离解平衡常数为不稳定常数，符号Kd 逆反应为配合反应，其平衡常数为稳定常数，符号Kf。（配合物稳定性较大，常使用Kf ） 价键理论的优缺点 优点：简单明了，易于理解和接受。 可以解释配离子的几何构型 及某些化学性质和磁性等。 缺点：不能定量地说明配合物的性质。 如不能解释配离子的颜色等。 d）晶体场理论 中心思想——静电理论 视中心离子和配体为点电荷，带正电荷的中心离子和带负电荷的配体以静电相互吸引，配体间相互排斥。 考虑了带负电的配体对中心离子最外层的电子的排斥作用，把配体对中心离子产生的静电场叫作晶体场。 基本要点 中心离子和配体之间仅有静电的相互吸引和排斥作用。 中心离子的5个能量相同的d轨道受周围配体负电场的排斥作用程度不同，发生能级分裂，有的轨道能量升高，有的能量降低。 由于d轨道的能级分裂，d轨道的电子需重新排布，使系统能量降低，即给配合物带来了额外的稳定化能。 3. 分子间力和氢键 1）分子间力 色散力：分子间由于瞬时偶极而产生的作用力 诱导力：存在于诱导偶极与固有偶极间的作用力 取向力：存在于固有偶极与固有偶极间的作用力 分子的极性： 非极性分子——正负电荷中心重叠的分子为，例Cl2、CO2 极性分子——正负电荷中心不重叠的分子为，例HCl 瞬时偶极、诱导偶极与固有偶极： 瞬时偶极——非极性、极性分子在不停运动过程中，偶尔出现的政府电荷中心不重叠的现象； 诱导偶极——在极性分子的静电场作用下离子变形而产生正负电荷中心不重叠的现象 固有偶极——极性分子固有的正负电荷中心不重叠的现象。 2）氢键 符号：X—H…Y X、Y代表电负性大而原子半径小的非金属原子，可相同，也可不同；例HF与HF分子，H2O与CH3OH分子等 形成条件：1） 具有与电负性很大半径小的元素 X 形成强极性键的H原子；2）具有电负性大半径小、并含有孤对电子、带部分负电荷的原子 Y 性质：方向性和饱和性 方向性：Y与X—H形成的氢键尽可能与X—H键轴在同一方向 饱和性：一个X—H只能与一个Y原子形成氢键。 含氢键物质的特性：熔沸点高、溶解度大、密度变化 思考：液体或固体分子间形成氢键时密度会增大吗？H2O的固态冰的密度为什么小于水的？ 4. 晶体结构 晶体构型与特性 特性： 有一定的几何外形 有固定的熔点 各向异性 晶体类型与特征 类型 原子晶体 离子晶体 分子晶体 金属晶体 过渡型晶体 混合型晶体 晶体缺陷 1） 缺陷类型