第七章相平衡精编.ppt

第七章;7.1 相平衡的判据与相律 7.2 汽液平衡相图 7.3 汽液平衡的计算 7.4 液液平衡 7.5 气液平衡 7.6 习题计算 ;7.1 平衡的判据与相律;二.? 相平衡的判据;7.2 汽液平衡的相图 ;纯组分的汽液平衡表现为自由度为1; 汽液平衡时，当P一定，对应的T也一定，也就是说对于纯物质具有固定的沸点。 对于二元组分，它没有固定的沸点，沸点是对于纯物质而言的; 对于混合物，只有泡点。 泡点：当第一个气泡在一定压力下出现时的温度。 露点：当最后一滴液体在一定压力下全部汽化时的温度。 ;二元组分汽液平衡关系，不是一条线来描述的，而是用一个区域来描述的，图中实线为泡点线MCm，虚线为露点线NCm，不同的溶液组成，就对应不同的汽液平衡关系，在整个溶液范围内组成了一个上拱形的泡点面和下拱形的露点面。 混合物的临界点Cm 泡点面的上方为过冷液体，露点面的下方为过热蒸汽。 ;1.混合物的临界现象 ;2.逆向凝聚现象;（1）等温逆向凝聚现象;（2）等压逆向凝聚现象 ;3.逆向凝聚现象的意义;二.???低压下互溶体系的汽液平衡相图;当恒温时的P~x曲线高于拉乌尔定律的P~x直线，此体系为正偏差体系。γi1;2.一般负偏差体系;3.最大正偏差体系;4.最小负偏差体系;7.3 汽液平衡的计算 ; 高压下，构成物系的组份，其分子结构差异较大，皆属于这类体系。 ;2.VLE计算的基本问题：;3.VLE计算的理论基础式 ;(2)由活度定义式计算;基于以上两个基础理论式,汽液平衡计算的方法有三种:;—液态标准态的逸度;由P56 式(3-90);（2）EOS法;活度系数法是将汽液两相都用活度系数来表示;二.低压下VLE的计算;（1）??? 计算式：; (2)汽液平衡比Ki和相对挥发度; （3）? yi与xi间的关系 ; （一）为何加入第三组分 ; 1.????? 第三组份与原体系组分能互溶 2.????? 对体系中某组分有选择性作用 3.????? 在体系温度下， 较小，使其能很容易地从原组分中分离。 ;考虑两个极端情况;将多元体系Wilson Eq(4-105)用到三元体系;由此说明了，当加入第三组份的量为原溶液的39.8％时，对原溶液组分1和组分2的所有可能的组合，都能保证;三.??? 加压下的VLE??算;—组分i在汽相中的逸度系数，一般由Virial 方程、 R-K方程等计算。 ; （2）??? 计算步骤; 讲义P168图7-8是计算露点压力的框图，其计算方法与计算泡点温度相同，只要判断;2.????? 理想体系; 对于这类体系，一般采用汽液平衡常数与T,P之间的关系进行求解。;(3) 计算步骤;四.??? 高压下VLE计算;用汽液平衡比来表示 ;五.??? 闪蒸计算; N个组分，N个方程，2N个未知数。 ; Ki—可据列线图求 Zi—已知 L—未知;计算步骤： ;六.??? 汽液平衡数据的热力学一致性检验; 是lnf的偏摩尔性质 ;∴ ; 若已知lnγi的表达式，就可以用此时来判据是否正确。 ;????2 热力学一致性检验;VLE数据检验，方法有两种：积分检验法和微分检验法。 ;整理，得 ;（7-25）;同上述推导原理相同，得 ;1)有恒P下VLE数据作;恒P;3）若DJ或(D-J)10时，则数据认为是正确的，是符合热力学一致性检验的，否则数据将是不正确的。;（7-32） ; 2）作某一点（组成x1）的切线，交纵轴于a,b两点;将（7-29）式和（7-32）式代入上式，整理后，得：;7.4 液液平衡 ; 在可逆平衡（b）时，不论球的位置如何变化，Ep却不会变化，总保持为一个定值。;(c) 稳定平衡;区分均相和分相,也类似于是（A）～（C）;二.? 液液平衡准则及计算;对二元液液平衡系统，有;由于在压力不是很高的条件下，压力对液相活度系数的影响可以不计;液相活度系数常用马格拉斯方程、范拉尔方程、NRTL方程和UNIQUAC方程等。 在二元体系计算中，用马格拉斯方程、范拉尔方程时，可用解析的方法，用NRTL方程和UNIQUAC方程时，需要用迭代法计算平衡组成。 多元体系液液平衡计算原则和二元体系相似，不过更为复杂。 有关这方面的进一步深入讨论可参考有关文献。 ;7.5气液平衡;7.5.1 气体在液体中的溶解度;高压下，由于气体不能假定为理想气体，对于亨利定律的表达式进行修正，即把气相中溶质的分压换成溶质的逸度;例7-1 丙酮（1），乙腈