第四章化学反应速率精编.ppt

第四章 化学反应速率 4.1 化学反应速率简介 反应速率的快慢主要取决于反应物的本性,此外,还与反应条件如浓度、温度、催化剂等因素有关。 印刷中 PS版显影、金属腐蚀、印刷品褪色、高分子老 化、油墨干燥等，都涉及化学反应速率问题。 ; H2与O2具有生成H2O的强烈趋势, 但室温下气体混合物放置1万年仍看不出生成H2O的迹象。为了利用这个反应释放的巨大能量, 就必须提供适当的动力学条件。因此，化学动力学研究还在于其实用意义。 ;定 义;▲ 实际工作中如何选择，往往取决于哪一种物质更易 通过实验监测其浓度变化。; 瞬时速率只能用作图的方法得到，例如对于反应（45 ℃ ）： 2N2O5 →4NO2+O2;反应 2W+X Y+Z 哪种速率表达式是正确的？;为什么化学反应速率千差万别？ 有的瞬间完成例如爆炸反应、紫外光固化反应； 有的天长地久例如钟乳石的形成、高分子老化、高分子自然降解等。;4.2 化学反应速度理论 4.2.1碰撞理论 碰撞.html（旧键断裂、新键生成） 1918年 Lewis(路易斯)以气体分子运动论为基础提出了双分子反应速率的碰撞理论，对反应速率做了较为正确的解释。 基本论点：气体分子间经过碰撞形成新的分子。反应分子碰撞的频率越高，反应速率越快，即反应速率大小与反应物分子碰撞的频率成正比。但理论计算气体分子碰撞频率为3.5x1028次/升.秒，相当于反应速度5.8x104mol/l.s，即瞬间完成。实际上气体反应速度千差万别，有的很慢，有的很快。 为什么？ ;有效碰撞的概念：不一定每次碰撞都能发生反应。能发生反应的碰撞叫有效碰撞。能发生有效碰撞的分子首先必须具有足够的能量，以克服分子无限接近时电子云之间的斥力，导致分子中的原子重排，即发生化学反应。 活化分子：能发生有效碰撞的分子叫活化分子。 活化分子在整个体系中所占的比例称为活化分子百分数。 不同化学反应活化分子百分数不同，因此化学反应速率也不同。（活化分子与非活化分子的区别在于：能量不同）。 讨论：①活化分子百分数越大，反应速率越大。 ②由非活化分子变为活化分子：能量升高 ;;Ec;浓度、温度、催化剂 对反应速率影响的解释;温度对反应速率的影响示意图;催化剂的影响 当反应的浓度和温度一定时，加催化剂能大大加快反应的速率，原因在于加催化剂后反应沿着活化能较低的途径进行反应，活化能降低会大大增加活化分子的分数，因而大大加快反应速率。;二、过渡态理论 过渡态.html （有机化学） 要点：任何化学反应，都要经过一个过渡状态（中间态、过渡态、活性配合物： 旧键部分断裂、新键部分生成的高能量亚稳态），才能生成产物。 过渡态特点：①高能量 ②可以分解生成产物，也可以分解 回到反应物。 活化能：反应物的势能与过渡态的能量差。 （活化能越小，则反应越容易进行）。;反应历程势能图; 过渡状态理论认为： 从反应物到生成物之间会形成一种势能较高的活化配合物(或活化中间体)，活化配合物所处的状态称为过渡状态。 活化配合物的势能Ec较高，不稳定，会很快分解为产物或反应物。 活化配合物的最低势能与反应物的平均势量之差为反应的活化能。即 Ea =Ec－ E平均;化学反应过程中势能变化曲线;;★ 反应物的能量必 须爬过一个能垒 才能转化为产物 ;4.3 影响化学反应速率的因素 4.3.1浓度对化学反应速率的影响 ;基元反应: 由反应物一步反应为生成物的反应。 特点：一步反应，没有中间产物。 一些基元反应： O3(g)+NO(g)?NO2(g)+O2(g) 2NO2?2NO+O2 SO2Cl2 ?SO2+Cl2;非基元反应 由两个或两个以上基元反应组合而成的反应。 特点：实验可检测到中间产物,但中间产物被后面的一步或几步基元反应消耗掉,不出现在总反应方程式中。;结论： 非基元反应是由两个或两个以上基元反应组合而成的； 一个反应是否基元反应只能由实验决定。; 一、反应物浓度与化学反应速率的关系 浓度的影响----质量作用定律（用碰撞理论解释） 基元反应：aA + dB == gC + hD 则： （