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第六章;*;*;相平衡原理 ——化学化工生产中单元操作(蒸馏、结晶等) 的理 论基础 ——在冶金、材料、采矿、地质等生产中也必不可少 相平衡研究内容： 表达相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力 等而变化 两种方法： 数学公式——如克拉佩龙方程、拉乌尔定律等等 相图——直观 本章主要介绍相律和一些基本的相图，以及如何由实验数据绘制相图、如何应用相图等等。;*;§6-1 相律;*;*;*;*;*;*;*;*;*;;例. 在一个密闭抽空的容器中有过量的NH4I(s)，同时存在 下列平衡： 求此系统的自由度数;§6-2 单组分系统相图;2.水的相图 中常压力下 ，g、l、s 三相; 温度t/℃ 系统的饱和蒸气压p/kPa 平衡压力p/kPa 水?水蒸气 冰?水蒸气 冰?水 -20 0.126 0.103 193.5×103 -15 0.191 0.165 156.0×103 -10 0.289 0.260 110.4×103 -5 0.422 0.414 59.8×103 0.01 0.610 0.610 0.610 20 2.338 40 7.376 100 101.325 200 1554.4 374 22066;*;OA：冰的熔点曲线; 点： F ＝ 0 O： 三相点 （0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： ——溶解了空气，凝固点降低 ——压力因素 ;说明： ;*;描述二组分系统变量：T、p、x ;二组分系统相图：气—液平衡相图; 1. 理想液态混合物系统压力—组成图;气相线：总压p与气相组成y之间的关系曲线;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;*;§6-4 二组分真实液态混合物的气—液平衡相图; (1) 一般正偏差系统;（2）一般负偏差系统;（3）最大正偏差系统;（4）最大负偏差系统;去掉分压线，加上气相线：; 2．温度—组成图 ;3 小 结;精馏原理：将液态混合物同时经多次部分气化和部分冷凝 ;§6-6 二组分液态部分互溶及完全不互溶系统的气—液平衡相图;具有高会溶点的系统： 常见的还有水—苯胺，正己烷—硝基苯，水—正丁醇等;*;*;*;（1）气相组成介于两液相组成之间的系统 ;水(A)—正丁醇(B)系统 ;压力足够大时的温度—组成图：;（2）气相组成位于两液相组成的同一侧的系统 ;3．完全不互溶系统的温度—组成图 ;共沸点t共： p总＝p外时温度;;二组分系统液-固相图;§6-7 二组分固态不互溶系统液—固平衡相图;P、Q分别为A和B的凝固点 ;a→e降温过程分析：;*;Bi-Cd系统的冷却曲线及相图;3. 溶解度法： H2O—(NH4)2SO4系统的相图;§6-8 生成化合物的二组分凝聚系统相图;稳定化合物：有相合熔点 在固相、液相都可存在;具有多种稳定化合物： ;2．生成不稳定化合物系统;;§6-9 二组分固态互溶系统液—固平衡相图;*; A和B在固态以分子(原子、离子)混合 条件：A和B大小相近，晶格类似;有些系统具有最低(高)熔点：;2．固态部分互溶系统;(2) 系统有一转变温度;本 章 小 结 相平衡是精馏、结晶、萃取等单元操作的理论基础 本章主要介绍单组分、二组分系统（气—液、液—固）相图 单组分系统：主要介绍水、硫单组分系统相图 二组分系统相图： 气液平衡相图(p–x、T–x图)：依据液态互溶情况 液态完全互溶（理想液态混合物、真实液态混合物） 液态部分互溶 液态完全不互溶系统 液固平衡相图(T–x图) ：相图形状与气液平衡相图类似 液固相图的绘制方法：热分析法（适用于金属相图）及溶解度法（适用于水—盐系统）;