结构化学基础第3章精编.ppt

;第3章共价键和双原子分子的结构化学;3.1 共价键概述;3.1.2 键型的多样性;原子单位 单位长度：a0 单位质量：me 单位电荷：e 单位能量：27.2116ev 单位角动量：h/2? ……;定核近似定义：指在研究分子问题时，把核视为固定不动，从而把电子和原 子核的运动分离开处理的一种近似。依据： M核? Me 且Ve ? V核 ( M核、Me 分别指原子核和电子的质量， V核、Ve指原子核和电子的运动速度）;按照定核近似，H2+的核间距可作为常数，核间排斥能成为恒值，这样电子在核势场中的哈密顿算符和薛定谔方程分别为 ; 此式表明，体系的哈密顿算符?关于φ的平均能量ē必是体系基态能量E0的上限，这就是变分原理。如果φ不是归一化的,则有;Φ1,Φ2 , Φ3…是已知函数，C1,C2,C3…是组合系数，对其进行调节，使求得的变分能量达到最小，因而能量实际上是参数C1,C2,C3…的函数,令;如果在氢分子离子中，电子靠近b核远离a核时，同样有;选取这两个函数作为基函数，于是试探变分函数可表示为;在上式中使用了;整理得：;因为H2+中两个氢核是等同的，所以;Φ1=c1φa+c2 φb=c’(φa+ φb);R=0;第一项表示孤立氢原子的能量，第二项为两个原子核之间的库仑排斥能，第三项表示电子占用a核轨道时所受b核的库仑吸引能。;