第18章
烃类衍生物的性质与反应(4)
;18.2.5 羧 酸
carboxylic acid ;两个碳氧键不等长,部分离域。;;沸点:高于分子量相近的醇! ;同理:二元酸也是偶数碳羧酸之m.p高;
不饱和酸:E式m.p>Z式m.p; ;;羧酸具有明显的酸性,甚至能与NaHCO3等成盐: ; 羧酸盐具有盐类的一般性质,是离子型化合物,可溶于水。因此,利用羧酸的酸性,可分离提纯有机物。例: ;练习:;;;由羧酸的结构所决定,其最显著的特性是在水溶液中能解离成羧根负离子和质子,即表现出酸性。
一些化合物的pKa值:;;;;原因:诱导效应随着碳链增长迅速减弱。 ;;(b);(2) 羧酸衍生物的生成 ;;;高级酸酐可通过乙酸酐与高级酸的交换反应得到: ; 强酸性阳离子交换树脂也可作为催化剂,具有反应温和、操作简便、产率较高的优点。例如: ; 随着羧酸和醇的结构以及反应条件的不同,酯化反应的机理不同。伯醇和仲醇按下列机理进行: ;叔醇的酯化反应经实验证实是按照烷氧断裂的方式进行的: ;;; 一般的脱羧反应不用特殊的催化剂,而是在以下的条件下进行的。
(1)加热
(2)碱性条件
(3)加热和碱性条件共存;羧酸的碱金属盐
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