化学反应工程第二章化学动力学基础2012jiu绪论.ppt

;教学目的：通过本章的学习，掌握化学反应的一般表达式 ，反应体系组成的表示方法，简单体系、复杂体系，化学 反应速率方程物料衡算式、热量衡算式以及理想流动模型 和特点。 教学重点：化学反应速率方程以及理想流动模型和特点。 教学难点：化学反应速率方程以及理想流动模型和特点。;第二章 化学化学动力学基础 化学反应动力学是研究化学反应本身的速率规律和反应 机理的一门科学。通过研究化学反应速率与反应物浓度、 温度和催化剂等因素之间关系而建立的定量描述这一关系 的数学方程式称为本征动力学方程。; 在物理化学的学习中我们了解到，化学热力学是研究化 学反应进行的方向和限度的，而化学动力学则是研究化学 反应进行的快慢的；或者说其有三个任务，一是研究化学 反应进行的速率和外部条件（如：温度、压力、介质、催 化剂等因素）对速率的影响；二是揭示化学反应的历程 （反应机理）；三是研究物质的结构和反应能力之间的关 系（结构化学）。它的最终目的是为了控制化学反应过程 ，以满足生产和科学技术的需要。;第一节 化学反应动力学;一、化学反应速率 化学反应速率定义： 某反应物在单位时间单位反应区内的反应量(或生成 量)。 即： 反应速率=反应转化率/（反应时间×反应区）;化学反应速率用数学方法表示： （-rA）=反应物消耗量/（单位体积×单位时间） =-dnA/Vdt 注意一下几点： ①反应速率始终是正值。 ②对于任一不可逆反应aA+bB→pP+sS;③定义（-rA） =-dnA/Vdt是个微分关系式。 如果是恒容体系dV/dt=0 （-rA） =-dCA/dt;④在多相体系中，反应是在相界面或相内部进行的。 反应速率表达式可由下式表示： （-rA）1=-dnA/Vdt[mol/(s.m3)];V--液相占体积； （-rA）2=-dnA/Wdt[mol/(s.kg)]；W--固相质量； （-rA）3=-dnA/Sdt[mol/(s.m2)]；S--固相表面面积； （-rA）4=-dnA/VPdt[mol/(s.m3)]：VP--固相占体积； （-rA）5=-dnA/VRdt[mol/(s.m3)]：VR--反应器有效体积 ;⑤转化率如对于反应A--→P,转化率 xA=(nA0-nA)/nA0 =反应掉的A的物质的量/反应开始时A的物质的量 对该式微分整理得：dnA=-nA0dxA (-rA)=-dnA/Vdt=nA0dxA/Vdt 若为恒容体系则有：(-rA)=-dnA/Vdt=CA0dxA/dt ;四、均相反应动力学基本方程式（仅限于均相体系） （一）化学反应速率的表达式 化学反应速率r：为单位时间单位体积中ξ（反应进度） 的变化。 1、间歇系统：是不连续操作，为一封闭体系。;(2)以转化率来表示的方程式 要实测任一瞬间各组分的摩尔流量是困难的，为了方便起见，常用反应物的转化率来进行计算。;一级反应kc的单位[s-1].;4、流动反应器的空时、空速 （1）空时定义（空间时间）：在规定条件下，反应器有效容积和 进料体积流量的比值称为空时。常用符号τ表示，具有时间的因 次。 ;（2）空速定义（空间速度）：表示单位反应器体积，单 位时间反应物料的体积进料量—空速。用SV表示。 它是空时的倒数。;（二）反应动力学方程 根据研究可知，均相反应的速率取决于物料的浓度和 温度，这种关系的定量表达式就是动力学方程。通常用于 均相反应的速率方程有两类：双曲函数型和幂函数型。 双曲函数型速率式通常是由所设定的反应机理推导而 得到的，如气固相反应中在催化剂表面发生的催化反应过 程多是双曲函数型的反应速率式。; 幂函数型速率方程则是直接由质量作用定律出发的。 对于不可逆反应：vAA+vBB→vpP+vsS,其动力学方程一般都 可用下式表达：rA=kCAαCBβ; 对于可逆反应：vAA+vBB?vpP+vsS,其动力学方程一般 都可用下式表达：rA= k1CAαCBβ- k2CPγCSs; ;1、反应速率的浓度效应与温度效应 （1）影响反应速率的因素 内因： 外因:; 下面我们就来讨论T、P、C与反应速率的关系。 对特定的反应来说，一般可以把ri表示为T和C有关的 两个相互独立的函数。 反应速率可表述为某一组分的单变量的函数， 即有：ri=f（Ci，T）;变量分离，即可写成：ri=fT（T）.fC（C） fT（T）：反应速率的温度效应； fC（C）：反应速率的浓度效应。 ;（2）反应速率的浓度效应和反应级数 当温度一定时，（温度效应为一常数） ri=k.fC（Ci）这时ri为各反应组分的浓度函数。一般可以 写成幂函数的形式。;