x射线衍射第5章研究.ppt

The End * 5.5.3 角因子 洛伦兹因子是一个影响衍射线强度的与衍射角θ有关的因子： 通常偏振因子 合并组成一个洛伦兹偏振因子，因为它们与θ角有关，所以也叫角因子，用 Lp 表示 洛伦兹因子是由粉末法的特点所决定的。而粉末法样品是由许许多多细小的晶粒组成的。洛伦兹因子反映了样品中参与衍射的晶粒大小，晶粒的数目和衍射线位置对衍射强度的影响。 1 晶粒大小对衍射线强度的影响 在实际的X射线衍射实验中，我们得到的不是一条理想的细小的直线，在德拜图中看到的往往是一个有一定宽度的带，而在衍射仪的衍射图中表现为一个有一定宽度的峰。我们得到的衍射峰强度是这个峰的积分强度。 强度 2θ 顶峰强度 Im B 宽度 如果这个峰被宽化了，强度也相应地增强了。导致衍射峰宽化的重要因素之一是晶粒的大小。当然，X射线的单色性和平行性等因素也会导致峰的宽化。 强度 2θ 顶峰强度 Im 衍射峰强度正比于： B 宽度 实际应用中更多的是应用峰的半高宽或峰的积分宽度作为峰的宽度。于是上式成为 k 0.89? 半高宽时 k 0.94 峰的积分宽度时 顶峰强度： 峰角宽度： 晶体在垂直晶面方向的厚度为 t md 这就是著名的谢乐 Sherrer 公式。 单位为弧度 k 0.89? 半高宽时 k 0.94 峰的积分宽度时 谢乐 Sherrer 公式 ①这是运用X射线来测定晶粒大小的一个基本公式。B 为衍射峰的宽，t 表示晶粒的大小。可见当晶粒变小时，衍射峰产生宽化。一般当晶粒小于10-4cm 时，它的衍射峰就开始宽化。因此式适合于测定晶粒 10-5cm ，即100纳米以下晶粒的粒径。因此，它是目前测定纳米材料颗粒大小的主要方法。虽然精度不很高，但目前还没有其它好的方法测定纳米级粒子的大小。 ②一般情况下我们的样品可能不是细小的粉末，但实际上理想的晶体是不存在的，即使是较大的晶体，它经常也具有镶嵌结构在，即是由一些大小约在10-4cm，取向稍有差别的镶嵌晶块组成。它们也会导到X射线衍射峰的宽化。 谢乐 Sherrer 公式 洛伦兹因子中的第一几何因子 衍射峰强度正比于： 顶峰强度： 峰角宽度： 2 参加衍射的晶粒数目的影响 在粉末法中多晶体衍射线强度正比于参与衍射的晶粒的数目。然而，当衍射角不同时，可能参与衍射的晶粒数目是不同的 在理想的条件下，粉末样品中有无穷多个晶粒 因此一个特定的晶面 hkl 也有无穷多个并在空间上是随机取向的。 用一个半径为 r 的球来表示晶面在空间的分布情况。 假定用晶面的法线来代表一个晶面，那么，一个晶面的法线在该球面上交于一个点。四面八方的无穷个随机取向的的晶面的法线就构成一个球面。 但是，当X射线照射到样品上时，只有那些与入射X射线的夹角刚好满足布拉格方程的晶面才能产生衍射。 实际上，由于以上所述的晶体结构上的不完整性和X射线并非完全平行等原因，与入射的X射线的夹角在布拉格角有微小偏差 Δθ 的晶面也会产生衍射。于是，这些晶面的法线在球面构成的就不是一个环而是一个有一定宽度的环带。 设环带的面积为ΔS，而整个球体的面积为S二者的比值反映了参与衍射的晶粒的数目占整个样品中所有晶粒数目的百分数 参与衍射的晶粒数目与 cosθ呈正比，而粉末样品的衍射强度与参与衍射的晶粒数呈正比 洛伦兹因子中的第二几何因子 3 单位弧长的衍射强度 在粉末衍射中，所有满足布拉格方程的晶面产生衍射线构成一个衍射环，衍射强度是均匀地分布在整个衍射环上。这样，当衍射环越大时，单位弧长上的能量密度就越小，衍射强度就越弱。可见当2θ角在90°附近时的密度最小。在粉末衍射分析时，仪器所测得的不是整个衍射环的总强度，正是这个单位弧长上的衍射线强度。 洛伦兹因子中和第三几何因子 洛伦兹因子反映了样品中参与衍射的晶粒大小，晶粒的数目和衍射线位置对衍射强度的影响。 洛伦兹因子中的第一几何因子 洛伦兹因子中的第二几何因子 洛伦兹因子中和第三几何因子 洛伦兹因子 Loretz Factor 洛伦兹因子 Loretz Factor 将洛伦兹因子和偏振因子合并，得到一个与θ角有关的因子，称为角因子，用 Lp 表示 * 角因子反映衍射强度随布拉格角而产生的变化。 图4-28 P133 中表示了它随θ角的变化情况。可见曲线呈马鞍形。 θ在45°左右时，角因子最小。 在实际工作中很少测定2θ角大于100°衍射线。所以，在X射线的衍射图上，衍射线的强度的总体趋势都随2θ角的增大而减弱。 5.5.4 多重因子 在粉末衍射法中，样品是由极多的晶粒组成的。对入射的X射线，凡是满足布拉格方程的晶面都产生衍射线。 因此，衍射线的强度正比于参与衍射的晶面的数目。 参与衍射的晶面数目又取决于两个因素，晶粒的