应用物理化学溶液与相平衡答题.ppt

第二章 溶液与相平衡;本章重点、难点 拉乌尔定律、亨利定律的理解与应用 理想溶液的相关概念与计算 相图的分析与应用;第一节 溶液组成的表示方法;溶剂和溶质 如果气体或固体溶解在液体中，则气体或固体为溶质（被溶解的物质）、液体为溶剂（溶解溶质的物质）；如果液体溶解在液体中，则量少的为溶质、量多的为溶剂。;B的浓度（CB，molarity）：B的物质的量（mol）除以溶液的体积（L,m3），单位mol.L-1，mol.m-3。 溶质B的质量摩尔浓度（bB，molality）：溶液中溶质B的物质的量除以溶剂的质量，单位mol.Kg-1、mol.g-1。 B的物质的量分数或摩尔分数（xB,yB,mole fraction）：B的物质的量与溶液物质的量之比。 4. B的质量分数（WB,mass fraction）：B的质量与溶液质量之比。 注意：ppm为非国际单位，表示每一百万份（质量）溶液中B所占的份（质量）数。;20℃时，将50g乙醇溶于450g水中形成密度为981.9kg.m-3的溶液。计算：乙醇的浓度；乙醇的质量摩尔浓度；乙醇的物质的量分数；乙醇的质量分数;第二节 溶液中的基本定律;;;;二、 亨利定律（Henry’s Law）;;拉乌尔定律与亨利定律的对比;97℃ ,质量分数3%的乙醇水溶液上，蒸气的总压1atm,已知纯水的蒸气压0.901atm.试计算在乙醇的摩尔分数为0.02的水溶液上，水和乙醇的蒸气压;三、理想液态混合物-理想溶液;宏观特征： 构成溶液时无热效应，?mixH=0 构成溶液时无体积变化，?mixV=0 微观特征: 分子间的相互作用力相等，fA-B=fA-A=fB-B 分子的距离相等。 ;四、理解稀溶液;四、理解稀溶液;四、理解稀溶液;四、理解稀溶液;四、理解稀溶液;;;;;解：;(4)计算苯和水在气相中的分压力;第三节 相律;1.相数 相：指体系中具有相同物理性质和化学性质的均匀部分。 特点：相与相之间有明显的分界面，可以用机械方法将它们分开。 ;;（1）对于独立化学平衡数，要注意“独立” 两个字。 例如：系统中含有C（s）、CO（g）、H2O（g）、CO2（g）、H2（g）等五种物质，可能存在的反应有 （1） C（s）+H2O(g)＝CO（g）＋H2（g） （2） C（s）＋CO2（g）＝2CO（g） （3）CO（g）＋H2O（g）＝CO2（g）＋ H2（g） 但这三个反应并不是独立的，反应（3）可以由（1）和（2）得到，所以真正独立的平衡数只有R＝2。;（2）对于浓度限制条件R’，要注意应限于在同一相中应用。假如分解产物（反应产物）分别处于不同相中，则不能计算浓度关系数。 例如：CaCO3（s）＝CaO（s）＋CO2（g） 这个分解反应，产物是固相，CO2是气相，所以虽然两者的量之比是1：1，但无浓度限制关系， 所以 R’＝0 例如：在一个密闭抽空的容器中有过量的固体NH4Cl，同时存在下列平衡： NH4Cl（s）=NH3（g)+HCl（g） R’＝1 ;例：NaCL水溶液;;例1：纯H2O液相，相数P=1;例2：水、水蒸气二相平衡共存，P=2;例3：水在0.0098℃、0.6106 kPa时，固、液、气三相共存P=3;4.总组成与相组成;相律是相平衡体系中揭示相数P ，组分数C和自由度F之间关系的规律。;;;总变数：;关系式：;（4） X1α+X2α+X3α+…+Xsα=1 X1β+X2β+X3β+…+Xsβ=1 …… X1φ+X2φ+X3φ+…+XSφ=1 φ个等式 （5）化学平衡：如体系中共有R个独立的化学反应 R个关系式 （6）如有R’个人为的浓度限制条件 R’个关系式;;例2：试用相律解释，一定温度和压力下气体密度一定？;第四节 相图;;蒸气压的性质 液体的饱和蒸汽压就是定温下液体与其自身的蒸汽达到平衡时饱和蒸汽所产生的压力。 蒸气压是强度性质的物理量，其数值不随容器大小、形状、物质的数量而变化。; 蒸气压的影响因素： （1）物质的性质： 物质蒸气压的大小主要决定于分子间的吸引力。分子间吸引力越大,蒸气压越小;（2）外加压力：外压增加，蒸气压增加。 压力增加，气体分子间的距离缩短，分子间的吸引力增大，使靠近液面的气体分子对液体分子的吸引力也增大，因而有利于液体分子的气化。 一般压力下，外压增加引起的蒸气压增加可以忽略。 （3）温度：温度升高，蒸气压增加。 温度增加，液体或固体中有足够能量从而逸出相界面的分子数增加。;相变：指物质相态之间的转变，包括气化，冷凝；升华，凝华；融化，凝固；该过程温度不变。;克-克方程的微分式;克-克方程的不定积分式;克-克方程的定积分式;例1