原子吸收光谱法答题.pptVIP

原子吸收光谱法;教学内容： 1．原子吸收光谱法概述 2．原子吸收光谱法基本原理 3．原子吸收光谱法的仪器 4．原子吸收分析最佳条件的选择、原子吸收的定量分析方法 5．原子吸收分析的干扰及消除 6．原子荧光光谱法简介 重点：原子吸收光谱法基本原理。 难点：AAS的定量原理;教学要求： 1．掌握原子吸收光谱法的基本原理。 2．掌握原子吸收光谱仪的结构系统，理解系统的元件及工作原理。 3．学会选择仪器最佳工作条件。 4．熟练掌握原子吸收分析的干扰及消除方法 5. 掌握原子吸收光谱的应用范围及定量分析的主要方法 。 6. 掌握定量分析的灵敏度的表示方法。 ;;第一节 概述;;二、仪器装置;三、优点与局限性;一、原子吸收光谱的产生;a b c;二、原子吸收光谱 共振吸收线（简称共振线）：原子的外层电子从基态跃迁到激发态所产生的吸收谱???。 主共振线：原子的外层电子从基态跃迁到第一激发态所产生的吸收谱线。;原子吸收线的特征 1.不同元素的原子结构和能级不同，电子从基态跃迁到激发态吸收的能量不同，因此共振线的波长不同，具有特征性。 2.电子从基态跃迁到第一激发态，所需能量最低，最易发生，相应的吸收线（主共振线）最强。这条共振线是最灵敏线。 3.原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区。 ;四. 基态原子数与激发态原子数的关系; Ni / N0 = gi / g0 exp(- Ei / kT) 温度越高， Ni / N0值越大，即激发态原子数随温度升高而增加，而且按指数关系变化； 在相同的温度条件下，激发能越小，吸收线波长越长，Ni /N0值越大。 在原子吸收光谱中，原子化温度一般小于3000K，大多数元素的最强共振线都低于 600 nm， Ni / N0值绝大部分在10-3以下，激发态和基态原子数之比小于千分之一，激发态原子数可以忽略。即： 基态原子数N0可以近似等于总原子数N;1. 原子吸收光谱是线状光谱; 谱线具有一定的宽度，即有相当窄的频率或波长范围。;（1）透过光强度对频率作图： 一束不同频率强度为I0的平行光通过原子蒸气，一部分光被吸收，透过光的强度为I? 中心频率? 0 ：透过光强度最小，吸收最大处对应的频率。由原子能级决定。;（2）吸收系数对频率作图 （k?：基态原子对频率为?的光的吸收系数） 中心频率?O ：最大吸收系数对应的频率，由原子能级决定。 半宽度Δ? ： 吸收系数极大值一半处，谱线轮廓上两点之间的频率差（或波长差）。;（1） 自然宽度 没有外界影响，谱线仍有一定的宽度称为自然宽度。 自然宽度，多数情况下约为10-6 - 10-5nm数量级。;（2）多普勒变宽 原子在空间作无规则热运动所引起的谱线变宽,又称为热变宽. 辐射原子处于无规则的热运动状态，可以看作运动的波源。 由于不规则的热运动，辐射原子与观测器之间形成相对位移运动，从而发生多普勒效应，使谱线变宽。 多普勒变宽一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。;?测 ?发;（3）碰撞变宽 由于吸收原子与其它粒子（分子、原子、离子和电子等）间的相互碰撞而产生的谱线变宽，又称为压力变宽。 共振变宽: 同种粒子碰撞引起的变宽 劳伦兹（ Lorentz ）变宽: 异种粒子碰撞引起的变宽 劳伦兹变宽一般可达10-3nm，是谱线变宽的主要因素。 (4) 场致变宽 在外电场或磁场作用下，能引起能级的分裂，从而引起谱线分裂，导致谱线变宽。 ;二、原子吸收光谱的测量 由于原子并不是吸收单一波长的谱线，而是对不同波长的谱线有着不同的吸收程度，要计算所有吸收线的强度，只能用积分或近似处理的方法进行。 ;原子对光的吸收强度可用曲线所围成图形的面积来表示。 在吸收线轮廓内，吸收系数的积分称为积分吸收系数，简称为积分吸收。 表示基态原子蒸气吸收的全部能量。 ;从理论上可以得出，积分吸收与原子蒸气中吸收辐射的原子数成正比。数学表达式为： ∫K? d? = ?e2N0?/mc 若能测定积分吸收，则可求出原子浓度。 但是，测定谱线宽度仅为10-3nm的积分吸收，需要分辨率非常高的色散仪器。 ;2. 峰值吸收 ;两个条件： 采用发射线半宽度比吸收线半宽度小得多的锐线光源， 发射线的中心与吸收线中心一致。 ;当发射光谱的半宽度远远小于吸收线的半宽度时，在一定的条件下，可近似认为在半宽度的范围，不同波长的光的光谱强度是相等的。这时发射线的轮廓可看作一个很窄的矩形。 同理，由于发射光谱的半宽度较小，吸收只限于发射线的半宽度范围内，原子对不同波长的光的吸收程度是一样的,即吸收系数K? 在此轮廓内