金属腐蚀与防护第三章2.pptVIP

第三章 电镀、化学镀、化学转化膜; 3.3.1 简介 化学转化膜：通过化学或电化学手段，使金属表面形成稳定的化合物膜层的技术。 主要内容：氧化膜或发蓝、磷酸盐膜、铬酸盐膜、草酸盐膜、阳极氧化膜、溶胶.凝胶等。 ? 一般原理 ：使某种金属与某种特定的腐蚀液相接触，在一定条件下两者发生化学反应，在金属表面上形成一层附着力良好的、难溶的生成物膜层。 ;作用： ① 保护基体金属不受水和其它腐蚀介质的影响 ② 提高有机涂膜的附着性和耐老化性 ③ 能赋予表面其它性能。; 转化膜形成的基本方式 ： ①在处理液中不含重金属离子，而使金属表面的金属与阴离子反应生成转化膜； 使用的处理剂称为非成膜型处理剂，其使用实例有磷酸铁、铬酸盐等。 ②在处理液中含重金属离子，主要依靠处理液本身含有的重金属离子的成膜作用。 使用的处理剂称为成膜型处理剂，其使用实例是磷酸锌、磷酸锰等。 ; 转化膜的基本用途： ①防锈：转化膜作为底层很薄时即可应用；对部件有较高的 防锈要求时，转化膜需均匀致密，且以厚者为佳。 ②耐磨：磷酸盐膜层具有很小的摩擦系数和良好的吸油作用。 在金属接触面间产生了一缓冲层，从而减小磨损。 ;③涂装底层：作为涂装底层的化学膜要求膜层致密、质地 均匀、薄厚适宜、晶粒细小。 ④塑性加工：磷酸盐膜层在拉伸、挤出、深拉延等各种冷 加工方面均有广泛的应用。 ⑤绝缘等功能性膜：磷酸盐膜层是电的不良导体，耐热性 良好，且在冲裁加工时可减少工具的 磨损等。 ;;(4) 开发研制能简化工艺、缩短流程的化学处理剂； (5) 开发研制应用于大型构件的化学处理剂； (6) 开发具有更致密、保护性能更好的转化膜； (7) 开发具有更高硬度、更耐磨的转化膜； (8) 开发具有特殊功能的转化膜。; 3.3.2 化学成膜 3.3.2.1 磷化膜 一、磷化膜的化学反应机理 含氧磷酸：用于化学成膜主要采用的是正磷酸 可与 金属化合形成三种类 型的盐其分子式如下： ; (1) 一代磷酸盐或磷酸二氢盐，化学式为M(H2PO4)2， (M为二价金属)； (2) 二代磷酸盐或磷酸一氢盐，化学式为MHPO4； (3) 三代磷酸盐或正磷酸盐，化学式为M3(PO4)2。 ;一代磷酸盐的任何金属盐均溶于水； 二代、三代磷酸盐除碱金属及铵盐外不溶于水。 一代磷酸盐在一定浓度及温度条件下呈现如下的电离平衡： M(H2PO4)2 ? MHPO4 + H3PO4 (9.1) 3MHPO4 ? M3(PO4)2 + H3PO4 (9.2) 总式为 3M(H2PO4)2 ? M3(PO4)2 + 4H3PO4 (9.3) 锰盐主要按(9.1)式电离，锌盐几乎全按(9.3)式电离。 ;锰系磷酸盐膜生成机理 Mn(H2PO4)2?2H2O 30g H2O 1L 在97～99?C下加热1h，溶液发生如下电离反应: Mn(H2PO4)2 ? MnHPO4 + H3PO4 (9.1) 反应平衡之后，溶液中存在着一定数量的磷酸分子，未电离的Mn(H2PO4)2分子以及不溶性的MnHPO4沉淀。 把净化的钢铁件浸入此溶液之中，发生以下反应： 2H3PO4 + Fe ? Fe(H2PO4)2 + H2 (9.4) 由于H2的析出，使得钢与溶液界面处的pH值升高，因此式(9.1)平衡被打破，继续自左而右进行，生成MnHPO4，不溶性的MnHPO4沉淀在工件表面上，形成膜层。;;电化学成膜机理 钢铁表面上由于组织、结构、成分的不均匀可形成许多局部的微电池，在微电池的阳极部位，铁以离子状态溶出，在阴极部位H+ 接受电子而产生氢气。 氢气的析出使得 Mn(H2PO4)2 ? MnHPO4 + H3PO4 (9.1) 或