热力学平衡态.pptVIP

统计物理学是研究物质热运动的微观理论。从物质由大量微观粒子组成这一基本事实出发，运用统计方法，把物质的宏观性质作为大量微观粒子热运动的统计平均结果，找出宏观量与微观量的关系，进而解释物质的宏观性质。在对物质微观模型进行简化假设后，应用统计物理可求出具体物质的特性；还可应用到比热力学更为广阔的领域，如解释涨落现象。 §7-1 热力学系统 平衡态 热力学平衡态 一个系统在不受外界影响的条件下，如果它的宏观性质不再随时间变化，我们就说这个系统处于热力学平衡态。 平衡态是系统宏观状态的一种特殊情况。从微观上看每个分子并未处在平衡状态，仍在无规运动。系统处在平衡态时，其大量分子的微观量及其各种函数的统计平均值则是既稳定又均匀。 热动平衡: 平衡态下，组成系统的微观粒子仍处于不停的无规运动之中，只是它们的统计平均效果不随时间变化，因此热力学平衡态是一种动态平衡，称之为热动平衡 模型：刚性分子~无振动自由度 分子数为 N 的理想气体的内能为 对 1mol 刚性分子理想气体 单原子分子 刚性双原子分子 刚性多原子分子 温度 T 的单值函数 平衡态下，物质分子每个自由度上的平均动能 平衡态下，物质分子的平均平动动能 平衡态下，物质分子的平均总动能 平衡态下，1mol理想气体内能 例1: 指出下列各量的物理意义 例２: 两个容器中分别贮有氦气和氧气，已知氦气的压强是氧气压强的1/2，氦气的容积是氧气的2倍。试问氦气的内能是氧气内能的多少倍？ 解：由理想气体的内能公式有 下标1，2分别表示氦和氧的有关各量 由理想气体状态方程 又知刚性单原子和双原子分子的自由度分别为3和5，所以得到内能之比 即氦气的内能是氧气内能的五分之三倍。 说明：理想气体的内能，除与温度及摩尔数有关外，还与分子自由度有关。 有 解 无能量交换，故混合前后气体的内能不变： 又 p1V v1RT1, p2V v2RT2 p 2V v1+v2 RT P1 T1 V P2 T2 V . 例3 容器两边是同种气体，左边：p1、T1、V；右边：p2、T2、V；抽去中间的隔板，混合过程中气体与外界无能量交换，求平衡时的压强和温度。 条件： 理想气体，平衡态（热动平衡） 宏观： 微观： 各分子不停运动且频繁碰撞， 在平衡态下，某个气体分子的运动速率取什么值是偶然的，但对大量分子整体分布在任一速率间隔内的分子数却是确定的。这就是气体分子在热运动中遵从的统计规律——麦克斯韦速率分布律气体分子按速率分布具有确定规律。 §7-4 麦克斯韦气体分子速率分布律 统计规律性： 分子运动论从物质微观结构出发，研究大量分子组成的系统的热性质。其中个别分子的运动（在动力学支配下）是无规则的，存在着极大的偶然性。但是，总体上却存在着确定的规律性。（例：理想气体压强）　 人们把这种支配大量粒子综合性质和集体行为的规律性称为统计规律性。 伽尔顿板－说明统计规律的演示实验 大量小球整体按狭槽的分布遵从一定的统计规律。 统计规律永远伴随涨落现象。 一切与热现象有关的宏观量（如P、T）的数值都 是统计平均值。在任一给定瞬间或在系统中任一给 定局部范围内，观测值都与统计平均值有偏差。 气体中个别分子的速度具有怎样的数值和方向完全是偶然的，但就大量分子的整体来看，在一定的条件下，气体分子的速度分布也遵从一定的统计规律。为研究气体分子速度分布的定量规律，有必要介绍分布函数的概念。 1.分子速率分布函数 一定量的气体分子总数为N dNv表示速率分布在某区间 v~ v+dv内的分子数，dNv/N表示分布在此区间内的分子数占总分子数的比率（或百分比）。 dNv/N 是 v 的函数，在不同速率附近取相等的区间，此比率一般不相等。 当速率区间足够小时（宏观小，微观大），　　　 dNv/N还应与区间大小成正比。 物理意义：速率在 v 附近，单位速率区间的分子数占总分子数的百分比。或为每个分子其速率在v附近的单位速率间隔内的概率。 f v :速率分布函数 归一化条件 因此有 或 麦克斯韦速率分布函数 3.麦克斯韦速率分布律 1859年得到速度分布,不要求 （一定条件下，速率分布函数的具体形式） 在平衡态下，当气体分子间的相互作用可以忽略时，分布在任一速率区间v~v+dv 的分子数占总分子数的比率为 曲线下面宽度为 dv 的小窄条面积等于分布在此速率区间内的分子数占总分子数的比率dNv/N 。 麦克斯韦率度分布曲线 vP v v+dv 面积 dNv/N v f vP 注意:f v 并非每个分子具有速率v的概率 最可几速率:－－与 f v 极大值对应的速率。 物理意义：若把整个速率范围划分为许多相等的 小区间，则分布在vP所在区间的分子数比率最大。 vp 随 T 升