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文献阅读报告
——稀土发光纳米材料的研究
1前言
稀土发光纳米材料是指颗粒尺寸在1-100nm的稀土离子掺杂发光材料。纳米颗粒具有尺寸小、比表面积大、表面能高、表面原子所占比例大等特点,因而表现出小尺寸效应、表面/界面效应、量子尺寸效应、量子限域效应等独特性能。
受这些特性的影响,稀土发光纳米材料表现出许多不同于体相材料的物理和化学特性,从而影响了稀土掺杂离子的发光特性和发光动力学性质,如电荷迁移带、发射光谱、发光效率和强度、荧光寿命、能量传递速率、浓度猝灭和温度猝灭、光诱导发光等。十几年来,稀土发光纳米材料在多个领域展示出诱人的应用前景,例如三基色荧光粉、细胞染色、LED光源、太阳能电池等。
目前,有关稀土发光纳米晶的发光特性研究依然是科研的热点,新的合成方法与优越的性能不断地被开发出来。许多科学工作者在提高稀土发光纳米材料的发光效率、亮度、稳定性方面做了深入的研究。近年来对于稀土掺杂纳米晶的形貌、粒径、分散性、表面质量的调控及机理研究掀起了一个新的高潮,而这主要有赖于电子显微分析技术与水热合成法的发展成熟化。本读书报告来源于中国科学院长春应化所林君研究员课题组的研究工作。该文献[1]在短短3年多里,引用次数达100余次,在稀土发光纳米材料领域引起了广泛关注。下面对该文献作个简要的介绍,同时指出了自己的启示与看法。
2文献阅读与分析
2.1文献介绍
文献标题:“Hydrothermal Synthesis of Lanthanide Fluorides LnF3 (Ln = La to Lu) Nano-/Microcrystals with ultiform Structures and Morphologies”
文献来源:Chem. Mater., 2008, 20, 4317–4326
通讯作者:林君,中科院长春应化所研究员
主要内容:该论文主要采用条件温和的水热法系统地合成了多种晶型(包括六方晶型、正交晶型)的镧系系列稀土氟化物(镧系:La-Lu)的微纳米晶体,采用了SEM、TEM及HRTEM等方法表征材料的微观形貌及尺寸,重点考察了不同氟源(NaF、NaBF4)及小分子模板(柠檬酸钠)对材料晶型及微观形貌的影响。同时结合不同反应时间下材料的形貌变化提出了形貌可能的形成机理。
2.2文献内容与分析
2.2.1研???背景
在当代化学和材料科学中,可控的合成与构筑各种结构的纳米材料一直是研究的热点,也是研究的难点。基于材料的结构与性能的密切关系,一直以来,科学工作者致力于开辟新的方法合成纳米材料。目前为止,主要用来有效地合成纳米材料的方法主要有熔盐法、水热法、模板合成法、溶胶凝胶法等。其中水热法由于高效、方便且无毒(以水为溶剂)等优点已经被广泛研究。同时镧系稀土氟化物基于4f电子层独特的电子结构、光学性质以及优越的化学特性引起了研究者的广泛兴趣,也已被重点应用于发光、细胞染色标记等多个领域。
2.2.2实验部分
作者采用水热法合成稀土氟化物,其过程(以NaBF4为例)可以用反应方程式简单表示如下: BF4- + 3H2O ? 3HF + F- + H3BO3 (1)
2H3BO3 + Na+→Na2B2O4 + 2H2O + 2H+ (2)
Ln3++ 3F- →LnF3 (3)
将反应得到的混合溶液转移至反应釜中,并在180度烘箱中保持12h,自然冷却。随后离心收集沉淀,洗涤、烘干得到白色的固体即为稀土氟化物材料。
2.2.3结果与讨论
2.2.3.1晶型分析
Fig. 1 (A) XRD patterns of LnF3 (Ln=La to Sm) with a hexagonal crystal structure and (B) XRD patterns of LnF3 (Ln=Eu to Lu) with an orthorhombic crystal structure.
通过对系列稀土氟化物进行XRD测试,作者发现从La-Lu稀土氟化物的晶型并不完全相同,可以分为两类,一类是六方晶型(La - Sm),另一类是正方晶型(Eu - Lu)。对于这种晶型的差异,作者认为应该与镧系稀土离子半径的收缩所导致的,而具体的成因作者没有深入的分析。同时基于镧系稀土氟化物晶型类似,也为作者后面进行不同稀土离子的掺杂奠定了基础。
2.2.3.2形貌分析
为了分析材料的微观形貌,作者主要采用SEM来表征材料的表面形貌与尺寸,并结合TEM于HRTEM分析形貌的细微变化及材料晶格条纹。通过对电镜结果的分析,作者基于镧系
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