第二章光学法导论2010秋化工08总结.ppt

第二部分 光学分析法;主要内容： 第二章 光学分析法导论 第三章 紫外-可见分光光度法 第四章 红外吸收光谱法 ;第二章 光学分析法导论 2.1 光学分析法概述 2.2 电磁辐射和电磁波谱 2.3 电磁辐射与物质的相互作用 2.4 光学分析法分类 2.5 光谱分析法特点 2.6 2.6 光学分析法中的光栅单色器 2.7 光学分析法中的检测器 2.8 吸光光度法(吸收光谱法) 2.9 吸收定律; ? 光学分析法是基于能量作用于物质后产生电磁辐射信号或电磁辐射与物质相互作用后产生辐射信号的变化而建立起来的一类分析方法。它是仪器分析的重要分支。 电磁辐射包括的波长范围？ 极短的γ射线到无线电波的所有电磁波谱范围，不只局限于光学光谱区。 ;5;6;电磁辐射与物质的相互作用方式？ 发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射、偏振等等。 各种相互作用的方式均可建立起对应的分析方法。 光学分析法的类型极多，在定性分析、定量分析、尤其是化学结构分析等方面起着极其重要的作用。 许多新技术、新方法不断涌现。;2.2 电磁辐射和电磁波谱; 波的振动传播以及反射、衍射、干涉和散射等现象表现了电磁波具有波的性质，可以用以下的波参数来描述。? ; ;电磁辐射波谱图;例：使分子或原子中的价电子激发跃迁所需的能量为1~20eV，计算出该能量范围相应的电磁波的波长？;2.3 电磁辐射与物质的相互作用;14;当物质吸收能量后从基态跃迁至激发态，激发态是不稳定的，大约经10-8s后将从激发态跃迁回至基态，此时若以光的形式释发出能量，这过程称为发射。 ? 试样的激发形式： 电子碰撞引起的电激发； 电弧或火焰的热激发； 用适当波长的光激发等。 ;Tyndall效应： 当介质粒子（如在乳浊液、悬浮液、胶体溶液中）的大小与光的波长差不多时，散射光的强度增强，用肉眼也能看到。 Rayleigh散射: 当介质的分子比光的波长小时发生Rayleigh散射 1928年，印度物理学家C.V.Raman发现占总强度约0.1%的散射光的频率发生了变化，这种散射现象被命名为拉曼散射。 拉曼散射是光子与介质分子间发生了非弹性碰撞，伴有能量的交换，因此散射光的频率发生了变化。 散射光频率与入射光频率之差称为拉曼位移。 拉曼光谱法 拉曼位移与分子的振动频率有关，具有拉曼活性的分子振动时伴有极化率的变化，振动时极化率的变化愈大，拉曼散射愈强。利用拉曼位移可研究物质的结构，其方法称为拉曼光谱法;;干涉和衍射 折射和反射 偏 振 ;小结;B. 分子光谱 带光谱 Band spectra 有机、无机分子;2.4 光学分析法分类;波谱区;2 光学分析法分类;一、非光谱法 是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。;二、 光谱法 是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生量子化的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 以光的波长与强度为特征信号的仪器分析方法 A 依据于辐射作用的物质对象不同，光谱法可分为原子光谱法和分子光谱法。 B 依据于物质与辐射相互作用的性质，一般分为发射光谱法、吸收光谱法、拉曼散射光谱法三种类型。;2.5 光谱分析法的特点及其局限性;（6）随着新技术的采用（如等离子体光源的应用），定量分析范围宽，高低含量不同的元素可同时测定，此外还可进行微区分析。;;2.6 光学分析法中的光栅单色器;D-1:倒线色散率； W :光谱通带； S :狭缝宽度。;3. 狭缝宽度的选择原则;2.7 光学分析法中的检测器;二. 光电转换器种类及其应用范围;三、光电倍增管（photomultiplier tube, PMT） ;红外吸收光谱法：吸收光波长范围2.5?1000 ?m ,主要用于有机化合物结构鉴定。 紫外吸光光度法：吸收光波长范围200?380 nm（近紫外区） ，可用于结构鉴定和定量分析。 可见吸光光度法：吸收光波长范围400?780 nm ，主要用于有色物质的定量分析。; ;白光;二、吸收曲线;1、透光率T与吸光度A;透光度或透光率（T） 透过光强度I与入射光强度Io之比;吸光度A：;将不同波长的光依次透过某浓度一定的溶液，测量不同波长下溶液对光的吸光度，用A～λ作图;光谱曲线的表示方法; 同一种物质对不同波长光的吸光度不同。 吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax 不同浓度的同一种物质，其吸收曲线形状相似λmax不变; 而对于不同物质，它们的吸收曲线形状和λmax则不同