上海交通大学无机化学课件第十一章配位化合物1资料.pptVIP

第十一章;一、基本概念; ;;;4.配位体和配位数;5.配合物的类型;;鳌合物 ;;6.配合物的命名;配合物内界的命名顺序： 配位体数——配位体名称——合——中心离子（氧化数——用罗马字符表示）； 作为阴离子的配离子命名顺序： 阴离子配位体——酸——外界阳离子； 作为阳离子的配离子命名顺序： 外界阴离子——化——酸性配离子原子团。 ;如果有几个配位体，其先后顺序： 先负离子后中性分子 （1）若有几种负离子：简单→复杂→有机酸根 （2）若有几种中性分子：NH3→H2O→有机分子 ;;7.配合物的异构;;;;8.配位化合物的存在及应用;;;;Cisplatin ;1969年首次报道 –顺铂对动物肿瘤有强烈的抑制作用 人们对金属配合物抗肿瘤研究的重视 铂、铑、钌、锗、锡等的化合物具有抗肿瘤活性 ;使肿瘤细胞DNA复制停止，阻碍细胞分裂 –进入体内后，Cisplatin可扩散通过带电的细胞膜，在Cl-离子浓度较高的条件下较稳定 –进入细胞后，由于细胞Cl-浓度低，药物水解为阳离子的水合物，再解离生成羟基络合物 ;扰乱DNA的正常双螺旋结构 –使局部变性失活 –丧失复制能力 反式铂配合物无此作用 ;广谱抗癌作用 无交叉耐药性 ;二、配合物的化学键理论;二、配合物的化学键理论;价键理论;空轨的杂化形式及其空间构型; 1）配位数=2 直线型 sp杂化 [Cu(NH3)2]+ 正四面体 sp3 杂化 [Zn(NH3)4]2+ 外轨 2）配位数=4 平面正方形 dsp2 杂化 [Ni(CN)4]2- 内轨 sp3d2杂化 [FeF6]3- 外轨 3）配位数=6 正八面体 d2sp3杂化 [Fe(CN)6)3- 内轨 4）配位数=5 三角双锥 dsp3杂化或sp3d杂化 5）配位数=7 五角双锥 d3sp3杂化 ;外轨型配合物;内轨型配合物;配位数为4的配合物;中心离子、配位体与杂化类型的关系;d层电子为(d4~d8)中心离子，有形成内轨和外轨型配合物的两种可能性（d8会吗？）： 配位原子为 硬碱,如X-、O等， (n-1)d轨道的d电子排布不变，形成外轨型配合物。这类配合物相对单电子多???磁性大； b. 配位原子为软碱，如、CN-、—NO2-等，(n-1)d轨道的d电子重排，内轨参与杂化，形成内轨型配合物。这类配合物相对单电子少，磁性小。 ;如何判断内轨型和外轨型配合物;配离子 ;;;测定磁矩的方法;配位键的本质;配位键的本质;配位键的电中性原理;;配合物价键理论的评价;静电理论;;;晶体场理论;;;八面体场中d轨道与配体的相对位置;八面体场中d轨道的分裂情况;八面体场中d轨道的分裂情况;;四面体场d轨道的分裂;四面体场d轨道的分裂;d轨道的不同分裂