有机化学第二章(湖南大学版)解答.ppt

Chapter 2 脂肪烃化合物 ;脂肪烃化合物的结构;分子中只含有C、H两种元素的有机化合物叫碳氢化合物,简称烃.;不饱和度：环数目＋π键数;2.1.1 烃的电子结构特点;2) 不饱和烃中?电子的流动性与烯烃和炔烃的结构;;2. 共轭效应和超共轭效应;c. 表示：① 吸电子的共轭效应为-C. 如：-NO2 ,-CN, -COOH, -CHO,COR. ② 给电子的共轭效应为＋C.如：-NH2(R),-NHCOR,- OH,-OR, -OCOR.;2) 超共轭效应(hyperconjugation)——C－H键的共轭效应;【注意】共轭效应超共轭效应;3. 共轭不饱和烃的结构 ;4. 烃分子中的碳原子和氢原子类型;5. 活泼中间体 ;;2.2 脂肪烃的立体化学 ;2.2.2 烯烃的顺反异构; ;2. 顺反命名法;3. E-Z命名法—IUPAC命名法; ;2.2.3 构象异构;1.构象表示方式;2) Newman投影式;3) 楔形式;2. 烷烃的构象分析;优势构象;3. 共轭不饱和烃的构象分析;2.2.4 烯烃异构体的稳定性;部分烯烃的燃烧热和氢化热(kJ.mol-1) ;2.3.1 脂肪烃的物理常数;2.3.2 脂肪烃的光谱特征;C-H键;;C—C，C=C和C≡C;2. 核磁共振光谱 ;3. 紫外光谱 ;4. 质谱 ;2.4. 脂肪烃的化学性质;2.4.1 氧化反应; ;2. 臭氧氧化;3. 空气催化氧化;J.Mol.Catal.A:, 2003, 192, 289; Appl. Catal.A:, 2003,;4. 环氧化;2.4.2 不饱和烃的加成反应;1. 催化加氢反应 ;【注意】顺式加成.;顺式烯烃;2. 亲电加成反应 ;1) 亲电加成反应机理 ;? 反式加成; ;2) 亲电加成反应中的区域选择性 ;②马尔可夫尼可夫规则的理论解释 ;③碳正离子的重排——不饱和烃与卤化氢加成的特征反应;④违反马氏规则的情况 ;? 双键连有强烈吸电子基如-COOH, -CF3,-NO2,-F;⑤不对称炔烃与HX的加成 ;3) 其它加成反应;②与H2SO4的加成 ;③与次卤酸的加成 ;④与烯烃加成 ;⑤硼氢化反应 ; ;3. 共轭不饱和烃的加成反应;丁二烯与HBr加成反应的能量示意图 ;2) Diels-Alder反应(双烯加成反应) ;;4. 自由基加成反应;链增长：;【思考】;5. 亲核加成反应(nucleophilic addition reaction) ;;2.4.3 取代反应;过渡态：能量曲线上能量极大值，只能根据反应物和产物的结构来进行推测。 中间体：能量曲线上能量极小值，是一个的质点，可以通过现代物理仪器观察到的光电信号来推测它的结构。;2. 烷烃的氯代; ;;设伯氢的反应活性为1，仲氢的反应活性为X，叔氢的反应活性为Y： 57﹕2X = 43﹕6 X = 4 36﹕Y = 64﹕9 Y = 5.06? 相对反应活性1oH﹕2oH﹕3oH=1﹕4﹕5.06;3. 不饱和烃的α-H原子卤代反应 ;不同杂化态碳上氢发生卤代反应的活性顺序为：;2.4.4 异构化反应;2.4.5 裂化反应;2.4.6 聚合反应;齐格勒(1898～1973)德国 1963 获奖 ; 炔烃低分子聚合;2.4.7 脂肪烃的酸性——端基炔氢的反应;2.5 脂肪烃的制备;n=1,2;3. Corey—House法——制备不对称烷烃;4. Grignard试剂法——制备不对称烷烃; ;2.5.2 烯烃的制备;2. 醇脱水;4. 炔烃还原;5. 醛酮与Witting试剂反应;;1. 乙炔的工业制法;2. 二卤代烷脱卤化氢;3. 由酮制备; 【注意】? R’X必须为伯卤代烃 , 不活泼的乙烯型卤代烃RCH=CHX 不发生该反应;6. Sonogashira偶联反应; ;2.6 脂肪烃的分离、提纯与鉴别;1.使Br2/CCl4溶液迅速褪色，并不放出HBr； 2.使冷、稀、中性KMnO4水溶液褪色 3.在冷的浓硫酸中溶解 4.可吸收氢气。吸收1摩尔氢气为烯烃；吸收2摩尔氢气为二烯烃或炔烃