有机化学第十四章含氮有机化合物解答.pptVIP

⑶ 芳胺 ⑵ 芳胺〈 NH3〈 脂肪胺 ⑷ 取代芳胺 2．酸性 特点：a. 产物是混合物给分离提纯带来了困难。 b. 卤代烃一般用伯卤代烃。 c. 控制条件：使用过量的氨，则主要制得伯胺； 使用过量的卤代烃，则主要得叔胺和季铵盐。 3. 烷基化 ⑴ 脂肪胺 4. 酰基化 特点：⑴ 用于鉴定胺 ⑵ 保护氨基 ⑶ 降低苯环上氨基的活性 ⑷ 磺酰化（Hinsberg）反应 ＃ 5. 与HNO2反应 ⑴ 脂肪胺 利用这一反应，也可以区别一级、二级和三级胺。 ⑵ 芳胺 小结： ①　 0℃时，有N2↑为脂肪伯胺。 ② 有黄色油状物或固体，则为脂肪和芳香仲胺。 ③ 无可见的反应现象为脂肪叔胺。 ④ 0℃时无N2↑，而室温有N2↑，则为芳香伯胺。 ⑤ 有绿色叶片状固体为芳香叔胺。 ＃ 6．氧化： ?芳胺：无色 → 黄色 → 红棕色 ① 加氧 ② 脱氢 科普（Cope A C）消除反应，同侧消除。 ⑵ 磺化作用 7. 芳胺的特性 ⑴ 卤代 ⑶ 硝化作用 8.季铵盐和季铵碱 ⑴ 季铵盐 是强酸强碱盐。 用途： ⑴ 植物生长的调节剂 ⑵ 表面活性剂 ⑶ 相转移催化剂 ② 季铵碱 ⑴ 制备 ⑵ 性质 季铵碱加热分解 季铵碱加热分解的规律性： · 无β—H的加热分解产物是醇，是取代反应。 ·· 有β—H的加热分解产物是烯，是消除反应。 ··· 若β—H不止一种时，符合Hofmann规则（双键C原子上连有较少烃基的烯） ⑶ β-H消去易难顺序：—CH3 ＞ RCH2—＞ R2CH— ⑷ 影响β-H消去的难易因素 β-H的酸性 在C1上发生消除生成1-丁烯是主要产物。 立体因素 六、 胺的制备和苯炔 ⒈ 氨（胺）的烃基化 ⑴ 硝基化合物的还原 · 催化氢化 ·· 化学还原 ··· 选择还原 ⒉ 含N化合物的还原 硝基苯在酸性条件下用金属还原剂（铁、锡、锌等）还原，最后产物为苯胺。 二硝基化合物可用选择性还原剂（硫化铵、硫氢化铵或硫化钠等）只 还原一个硝基而得到硝基胺。 ⒊ 醛、酮还原氨化 ⑶ 酰胺的还原 ⑵ 腈的还原 制备伯胺，并增加一个C原子。 ⒋ 伯胺的特殊制备 ⑴ Hofmann降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ⑵ Grabriel 合成 5. 苯炔 七、烯胺 氨基直接与双键相连的化合物称为烯胺： 1．互变异构体 2．烯胺β-C原子 具有亲核性 3．胺可作为中间体。 第三节 重氮和偶氮化合物 一、芳香族重N盐的制备 二、芳香族重N盐的性质 三、重氮甲烷 四、偶氮染料 一、芳香族重N盐的制备 偶氮化合物中都含有—N N—官能团。 偶氮化合物通式：R—N N—R 、 Ar—N N—R或Ar—N N—Ar 1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。 2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl 1 ：3 还有1molHCl维持反应液的 酸性，防止副反应的发生， 并稳定重氮盐 3．HNO2的用量，HNO2 ：ArNH2 1 ：1 4．重氮盐的结构 ⑴ 羟基取代 a. 为什么用硫酸重N盐 因为氯化重N盐在反应中有Cl—存在，会生成氯苯酚。 b.怎样防止重N盐与产物酚的偶联？ · 强酸溶液。 ·· 加热煮沸，促进重N盐迅速水解。 c. 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基） 二、芳香族重N盐的性质 1. 取代反应 ⑵ H原子取代 ⑶ 卤原子取代 注意： · 可制备氟苯和碘苯。 ·· 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。 ⑷ —CN取代 Sandmeyer反应 ⑸ —NO2取代 * * 学习要求 学习内容 第十四章 含氮有机化合物 硝基化合物 胺 重氮和偶氮化合物 分子重排 学习要求 1.掌握硝基化合物、胺的命名和结构； 2.了解硝基化合物、胺的物性及胺的光谱性质； 3.掌握硝基化合物、胺的化学性质； 4.掌握硝基化合物、胺的制备； 5.了解苯炔的形成和结构； 6.掌握芳香族重氮化反应及其重氮盐的性质； 7.了解染料与有机化合物分子结构的关系； 8.了解重排反应的类型，理解亲核重排反应。 一、分类 二、 结构 第一节 硝基化合物 三、命名 四、 物理性质 五、化学性质 六、硝基化合物的制备 第一节 硝基化合物 分子中含有—NO2官能团的化合物统称为硝基化合物。 硝基化合物可看成是烃分子中的一个或几个氢原子被 硝基取代的结果。 一、分类 二、 结构 硝基中，氮原子和两个氧原子上的p轨道相互重叠，形成包括O、N、O三个原子在内的大π键： 硝基化合物的构造式为： 电子衍射法证明：硝基中两个氮氧键的键长是完全相同的。如