合成技术32高温技术教程方案.pptVIP

3.2.1.1 高温的获得 煤气灯 酒精灯 酒精喷灯 电炉 电热套;表3-1 获得高温的各种方法及达到的温度; 图3-10 马弗炉结构图 图3-11 坩埚炉和管式炉结构图 ;表3-2 常用热浴;3.2.1.2 高温反应容器的选择 ◆原则：根据反应的性质选择适当的容器 ◆形状：管子、坩埚、舟形 ◆性能要求：热稳定性好(耐热、熔点高、不 分解)、化学稳定性好、导热性 好、价格便宜;◆材料：硬质玻璃、瓷器、石英、金属、 刚玉、石墨、聚四氟乙烯、 金属氧化物(MgO、ZrO2、BeO)等 ;一般： ◆温度较低时用玻璃、陶瓷；价廉、易得，应用广泛 ◆温度稍高时用石英玻璃、刚玉、石墨、Pt等；1200℃ ◆温度更高时可用金属氧化物，如MgO、ZrO2、TiO2、ThO2、BeO???，可达2000℃ ◆对强碱性体系，用镍、铁容器，但温度不能太高 (700~800 ℃);3.2.1.3 高温的测量 1. 测温方法;2. 热电偶高温计 ;图3-14 热电偶闭合回路 ; 当使接点t0的温度保持不变，f(t0)=C，则：;与感温元件相比，热电偶具有如下优点： ① 测温范围较广，能测量较高的温度 ② 热电偶将温度信号转换成电信号，因而测量讯号可远距离传送，并由仪表迅速显示或自动记录，便于集中检测和控制； ③ 性能稳定，结构简单，经济耐用，维护方便； ④ 热惰性很小，有良好的热感度，能用来测量点或表面温度，也可用于快速测温。 ⑤ 能直接与被测温物体相接触，不受环境介质如烟雾、尘埃、CO2、水蒸汽等影响而引起误差，具有较高的准确度。 ;3.2.2 高温合成 高温合成反应类型： ① 高温固相反应 ② 高温氧化、还原反应 ③ 高温熔炼和合金制备 ④ 高温熔盐电解 ⑤ 高温下的化学转移反应 ⑥ 高温化学气相沉积 ⑦ 等离子体高温合成 ⑧ 高温下的区域熔融提纯;3.2.2.1 高温还原反应 高温还原是用还原剂把高价化合物还原 成低价化合物或单质的有效方法之一。 ★ 常采用的原料：氧化物、卤化物及硫化物 ★ 常用还原剂：H2、CO、C、活泼金属等; 在选择被还原物质和还原剂时，除考虑热力学上的可能外，还必须遵循以下原则： ① 还原能力强，热效应大，以保证反应进行完全 ② 过量的还原剂和被还原的产物及被氧化的产物 容易分离提纯，还原剂在被还原产物中的溶解 度要小； ③ 还原剂要廉价易得，易于回收。;1. 气体还原法 (1) H2还原法 用于少数非挥发性金属及低价化合物的制备。 且一般用氧化物为原料。 反应通式： 1/yMxOy(s) + H2(g) == x/yM(s) + H2O(g) 反应的平衡常数： ; 要使反应不断进行，必须保持体系中 K。为此，所用的H2要提纯(除O2、N2等), 还应干燥除水，并以一定流速通过反应器，使生成的水蒸汽被携带出体系外。 因此，在H2还原法中，H2的利用率不可能达到100%。用纯H2还原氧化物时，H2的最高利用率可用下式计算： ;▲ H2还原法在科研实验室中常用，在工业上除特殊情况外，用于制备金属的并不多。 原因是，凡可被H2还原的金属均可用水溶液电解法获得，且生产成本较低。因此，工业上用H2还原法生产那些用水溶液电解法生产有困难的金属，如W、Mo、Ge、Re及Pt系金属。;▲ 用H2还原金属的高价化合物时，在过程中会存在一系列低价态氧化物的混合物。那么通过适当控制还原条件，如温度T、H2流速、还原时间等，可以得到某一阶段的低价化合物。 ;例如：用H2还原Nb2O5时，在不同温度下可得到各种价态的氧化物： Nb2O5 + H2 2NbO2 + H2O Nb2O5 + 2H2