物理化学 课件 第十章 表面现象与分散系统分解.ppt

第十章 表面现象与分散系统;1. 汞在光滑玻璃上呈球形，在玻璃管中呈 凸 形； 但是，水在光滑玻璃上完全铺 展，在玻璃管中上升呈凹形。; 产生表面（界面）现象的原因是什么？;一、 表面和界面(surface and interface);表面相是体系性质连续变化的一个过渡区域;常见的界面：;二、 比表面（specific surface area）;物质分割得越小，则分散度越高，比表面越大。; 可见达到nm级的超细微粒具有巨大的比表面积，因而具有许多独特的表面效应，成为新材料和多相催化等方面的研究热点。 ;三、 表面张力与表面吉布斯函;1 表面张力;要使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝 长度 l 成正比，比例系数 ?。;;恒温，恒压下，系统的吉布斯函变等于可逆非体积功：;对一般多组分体系，未考虑相界面面积时：;作表面功时，G 还是面积A的函数; 恒温恒压、各相中各种物质的量不变时，可逆非体积功为：; 因表面积增加，熵增加，等式左方为正值 。升温，?下降。当达到Tc时，界面张力趋向于零。;五、 影响界面及表面张力的因素;(3) 温度的影响：;五、润湿现象;沾湿;?s-g :往左方，减少气－固界面； ?s-l:往右拉，缩小液－固界面； ? l-g:拉向液面切线方向，缩小气－液界面;l;①润湿 固体能为液体所润湿；;③不润湿 固体不能为液体所润湿；;沾湿过程：;沾浸过程：?180? 任何液和固之间都能进行， 当 90??180?时，液体只能沾湿固体 浸湿过程：?90? 的液体不仅能沾湿固体，还能 浸湿固体 铺展过程：?=0?或不存在液体不仅能沾湿、浸湿 固体，还可以在固体表面上铺展。;润湿与铺展在生产实践中有着广泛的应用 雨衣和防雨设备 农药喷洒 机械设备的润滑、矿物的浮选、注水采油、金属焊接、印染及洗涤等方面皆涉及到润湿理论有密切关系的技术。;1.在平面上;2、在凸面上：;3、在凹面上：; 如左图，设有凸液面AB，球 心O，球半径 r ，球缺底面圆心 O1，底面半径 r1 ,将球缺底面圆 周上与圆周垂直的表面张力 ? 分???为水平分力与垂直分力， 其单位周长上垂直分力 ? cos ? ;因为， cos ? = r1/ r ，球缺底面积为?r12，所以弯曲液面对单位水平面上附加压力为：; 1805年Young-Laplace导出了附加压力与曲率半径之间的关系式：有两个曲面r1, r2。图形见蔡书 p436;1.曲率半径R’与毛细管半径R的关系： R=R/cosq;最大气泡法测定表面张力的原理;三、弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式;这就是Kelvin公式，?为密度，M 为摩尔质量;半径为r的小液滴的表面， 4?r2; Kelvin公式也写为两种不同曲率半径的液滴或蒸汽泡的蒸汽压之比，或两种不同大小颗粒的饱和溶液浓度之比。;开尔文公式的应用举例;§10.3 固体表面上的吸附作用;固体表面的吸附有广泛的应用 具有高比表面的多孔固体，可作为吸附剂、催化剂载体等，用于气体纯化、反应催化、环境保护、吸附存储、变压吸附分离等。 固-气界面的吸附可提供有关固体的比表面、孔隙率、表面均匀度等许多有用信息。对解决许多重要的理论与实际问题都十分有用。;1.物理吸附与化学吸附;吸附热力学;2. 吸附曲线;三组曲线间可互相转化，其中最常用的是吸附等温线。; 吸附等温线大致有以下五种类型：;二、气－固表面的吸附定温式;表面覆盖度：q = V/Vmax;V; (2) 方程式可改写为:;(3) 其它情况;②多组分吸附 当A和B两种粒子都被吸附时：;两式联立解得pA，pB分别为：; 假设吸附是单分子层，与事实不符。;2、Freundlich吸附等温式;3、BET公式; 对 作图，得斜率和截距，可计算两个常数值C和Vmax，从Vmax又可以计算吸附剂的比表面：;1 溶液表面吸附现象;溶液的表面张力与浓度的关系;2 Gibbs吸附定温式;吉布斯提出将ss面定在溶剂的表面过剩为0的地方 ;当表面相的吉布斯函数 发生一个微小变化时， ;表面吉布斯函数是状态函数，它具有全微分的性质。所以;按吉布斯表面相模型，溶剂的;讨论： ;3、表面活性物质在吸附层的定向排列　;§10.5 表面活性剂及其作用;2、表面活性物质的基本性质;（1）为什么在