4.紫外吸收光谱基本原理课题.pptVIP

分子光谱;紫外吸收光谱分析法;一、紫外吸收光谱的产生 formation of UV;2、吸收曲线的讨论：;讨论：;二、有机物吸收光谱与电子跃迁ultraviolet spectrometry of organic compounds;（一）主要的四种跃迁 ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ ;1　σ→σ＊跃迁;2　n→σ＊跃迁;3 π→π＊跃迁和n→π＊跃迁;4.几个概念;（2）助色团： 含有孤对电子的杂原子基团，可使生色团吸收峰向长波方向移动并提高吸收强度的，称之为助色团。含有n电子的基团。 (如—OH、—OR、—NH２、—X等)，它们本身没有生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团的生色能力(吸收波长向长波方向移动，且吸收强度增加) 。 ; C=C 生色基团， 但 ? → ?*?200nm。;（3）红移与蓝移;（4）生色团的共轭作用;（二）不饱和脂肪烃的吸收带;乙酰苯的紫外吸收光谱 K吸收带：是羰基与苯环的共轭 双键引起的； R吸收带：是相当于生色团及助 色团中n→π＊跃迁引 起的； B是苯环吸收带.;（三）芳香烃及其杂环化合物;2、 B带（精细结构吸收带-五指峰） 230-270 nm ?=200 ? → ?*与苯环振动引起； 含取代基助色团时， B带简化，强度增加， 红移。;苯环上助色基团对吸收带的影响;苯环上发色基团对吸收带的影响;（四）影响吸收带的因素;1）、对吸收峰位置的影响;;2)、对光谱精细结构的影响;3）溶剂的选择;第九章 紫外吸收光谱分析法;一、基本组成; 2.单色器;3.样品室;二、分光光度计的类型;3.双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 快束交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。;请选择内容：;第九章 紫外吸收光谱分析法;一、定性、定量分析;2、有机化合物分子结构的推断;3、纯度检查紫外吸收灵敏度很高，可检测化合物中所含微量的具有紫外吸收的杂质。 1）若化合物无吸收峰，而杂质有较强吸收 －－可检出该化合物中的痕量杂质. 例如：???定甲醇或乙醇中的杂质苯，可利用苯在256nm处的B吸收带，而甲醇或乙醇在此波长处几乎没有吸收检定之. 2）若化合物有较强的吸收带 －－可用 ? 来检查其纯度. 例如，菲的氯仿溶液在296nm处有强吸收（lgε= 4.10 ）。用某法精制的菲，熔点100℃ ，沸点340℃ ，似乎已很纯，但用紫外吸收光谱检查，测得的值比标准低10%，实际含量只有90%，其余很可能是蒽等杂质。 ;（二）定量分析;1.一些国家已将数百种药物的紫外吸收光谱的最大吸收波长和吸收系数载入药典.可方便地用来直接测定混合物中某些组分的含量. 2.如果各种组分的吸收相互重叠，则往往需预先进行分离； 3.各组分的吸收峰重叠不严重，也可不经分离而同时测定他们的含量. ;二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds;2.光谱解析注意事项