10无机化学与分子轨道(高二)郭琦解答.ppt

分子轨道理论和配位化合物;分子轨道理论 Molecular orbital theory;于是又诞生了新的理论！这里只作简单介绍。;什么是分子轨道？; 成键三原则：; 1. 尽量先占据能量最低的轨道, 低能级轨道填满 后才进入能级较高的轨道; 2. 每条分子轨道最多只能填入 2 个自旋相反的 电子; 3. 分布到等价分子轨道时总是尽可能分占轨道。;1. H2 和 “He2 ” 中的分子轨道;分子轨道能级图：H2; 两个 He 原子(电子组态为1s2 )相互接近时: 两个1s 原子轨道组合得到一条 和一条 轨道，4 个电子恰好填满 和 轨道, 分子的电子组态应为 。成键电子数与反键电子数相等, 净结果是产生的吸引力与排斥力相抵消, 即两个 He 原子间不形成共价键。;2. 第 2 周期元素双原子分子的分子轨道 ;π键 和σ键 ;2p; 必须注意 A 图和 B 图之间的差别 。 ; ??用键级表示分子中键的个数 键级 = ( 成键电子数 － 反键电子数 ) / 2 H2 分子中，键级 = ( 2 － 0 ) / 2 = 1 （单键 ） ; He 2＋ 的存在用价键理论不好解释， 没有两个单电子的成对问题。但用分子轨道理论则认为有半键。这是分子轨道理论较现代价键理论的成功之处。; 分子轨道理论很好地解释了H2+离子的存在。这个离子分子的s-成键轨道里只有1个电子，键级等于0.5，仍可存在。这说明，量子化学的化学键理论并不受路易斯电子配对说的束缚，只要形成分子体系能量降低，就可形成分子，并非必须电子“配对”。 ;for B2, C2 and N2; 当2s和2p原子轨道能级相差较小（一般 10 eV 左右）时，必须考虑 2s 和 2p 轨道之间的相互作用（也可称为杂化），以致造成 能级高于 能级的颠倒现象。; 例:第二周期同核双原子分子的分子轨道模型 　　 所谓第二周期同核双原子分子，就是指Li2、Be2、B2、C2、N2、O2和F2(Ne2不存在，没有包括在内)。;3.第 2 周期元素双原子分子的电子组态 ;第二周期同核双原子分子的分子轨道组态与基本性质;分子的磁学性质 电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。这时物质呈顺磁性。 顺磁性物质在外磁场中显磁性，在磁天平中增重。;分子轨道原理; 写出 N2 和 O2 的分子轨道电子排布式并求算其键级。; 根据现代价键理论 px－px 成 σ 键， py － py 成π键。单电子全部成对，形成共价键。两种理论均不能解释氧气单质的顺磁性。;根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知及O2其离子的键能有如下数据，请画出它们的对应关系。 O2 O2+ O22- O2- 键能 / kJ·mol-1 493.5 626.1 138.1 392.9; 两个特定原子之间的键级对键的强度和键长各有何影响？ ;物种;异核双原子分子 CO异核双原子分子 CO 和N2 是等电子体 。 其分子轨道能级图与 N2 相似。值得注意的是C和O的相应的原子轨道能量并不相等。; 与O2 ,N2 等同核双原子分子及CO 等异核双原子分子差别很大。因为H 和F 的原子序数不是很接近。; 1?，2?，1? 和2?均为非键轨道，为什么？HF分子的成键轨道和反键轨道都是s轨道。非键轨道常用n表示，大致相当于分子中的原子原有的孤对电子轨道。;异核双原子分子轨道的形成图示; 为什么在 HF 形成分子时是 H 原子的 1s 轨道和 F 原子的 2p 轨道形成成键分子轨道？;2.6.4 分子轨道理论与价键理论的比较;配位化合物; 熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名； 2. 熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配 离子结构判断和磁性计算；; 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家