电化学chapter6_电催化重点.ppt

; ;电催化剂包括初级效应和次级效应： 初级效应—电极表面与反应物及产物（包括中间产物）之间的相互作用； 次级效应—双电层构造对反应速度的影响。;研究电催化的意义; ; ;滴汞电极上的氢超电势 1、HCl+KCl；2、 HCl+KBr；3、 HCl+KI; ; ;第一节 氢电极反应的电催化 氢气析出的电催化 （电解水，水溶液二次电池充电负反应，金属溶解的共轭反应等） 氢氧化反应的电催化 （燃料电池的阳极反应） 第二节 氧电极反应的电催化 氧气的电催化还原 （燃料电池和空气电池的阴极反应，金属自溶解的共轭反应） 氧气析出的电催化（电解水）; ; ;在许多金属上，氢析出超电势符合Tefel公式： ?c= a+ blgI a= (-2.3RT/ ?nF )lgio 或 (-2.3RT/ ?nF )lgio b= 2.3RT/ ?nF或 2.3RT/ ?nF 其中，b：100~140mV，表明表面电场对氢析出的活化效应基本相同；但在不同电极上a值很不相同，表明对氢析出的催化能力不同。 按a值大小，可将电极材料分为三类： 1、高超电势金属（ a?1.0 ~1.5V): Pb, Cd, Hg, Tl, Zn, Ga, Bi, Sn等 2、中超电势金属（ a?0.5 ~0.7V): Fe,Co, Ni, Cu, W, Au等 3、低超电势金属（ a?0.1 ~0.3V): Pt，Pd，Ru等;氢析出的基本历程; ;可能的反应机理： 1、电化学步骤（快）+复合脱附（慢） i0A》 i0c 》 i0B，复合机理 2、电化学步骤（慢）+复合脱附（快） i0B 》 i0A ， i0C，迟缓放电机理 3、电化学步骤（快）+电化学脱附（慢） i0A》 i0B 》 i0C，电化学脱附机理 4、电化学步骤（慢）+电化学脱附（快） i0C 》 i0A ， i0B，迟缓放电机理;高超电势电极（汞）上的氢析出反应机理;3、假设电化学脱附步骤为控制步骤： I=2Fk’CH+?MH exp（?F?c/RT） = 2Fk’CH+ ?0MH exp[(1+?)F?c/RT] ?c=常数+ 2.3RT/(1+?)F lgI， b=39mV;在中/低超电势电极上的氢析出反应机理; ; ; ; ;气体电极反应必须采用气体扩散电极;; ; ; ; ; ; ; ; ; ; ;过渡金属大环??合物对氧还原的催化机制;CoTPP（四苯基卟啉钴）对氧的催化还原; ; ; ;