定量化学分析基础;一、 分析结果的准确度及精密度
二、 有效数字的意义及其运算规则
三、 定量分析常用仪器
四、 溶液
五、 溶解度原理
六、 萃取分离 ;一、分析结果的
准确度与精密度; 准确度 :测定值(x)与真实值(xT)的接近程度;
误差(E) :准确度大小的量度,分绝对误差(E)与相对误差(Er);
绝对误差 E = x ? xT
相对误差
E 0 为正误差,x偏大; E 0 为负误差, x偏小;
注意: E相同, Er不一定相同;一般用Er描述正确度更确切 。
;精密度 表示多次平行测定结果的相互接近程
度,也称为再现性或重复性
再现性 不同分析者在不同条件下所得数
据的接近程度。
重复性 同一分析者在同一条件下所得数
据的接近程度。
平均值 n 次测量结果的算术平均值( )
;偏差 精密度大小的量度。偏差?,精密度?。;Question ;3. 准确度与精密度的关系;甲 精密度与准确度均高;
乙 精密度高但准确度较低;
丙 精密度与准确度均低;
丁 精确度很低,准确度较高;
;4.定量分析中的误差;1)系 统 误 差 的 分 类;2)系统误差的特点
具有单向性和重复性
由于产生系统误差的原因是固定的,
测定结果系统地偏高或系统地偏低;重复
测定时,它会重复出现。
理论上讲,只要找到原因,就可以消
除系统误差对测定结果的影响。
因此,系统误差又称可测误差。;4.2 随机误差;4.3 误差的减免 ——提高分析结果准确度的方法;空白试验 不加试样但完全照测定方法进行操作
的试验,消除由干扰杂质或溶剂对器
皿腐蚀等所产生的系统误差。所得结
果为空白值,需扣除。若空白值过
大,则需提纯试剂或换容器。
校准仪器 消除因仪器不准引起的系统误差。
主要校准砝码、容量瓶、移液管,以
及容量瓶与移液管的配套校准。
校准方法 一些因分析方法引起的系统误差可用
其他方法校正。; 随机误差由各种偶然性的因素造成,可以通过增加平行测定次数减少随机误差。在消除系统误差的前提下,平行测定次数愈多,平均值愈接近真值
常量分析通常要求平行测定3~4次,以求得较正确的分析结果。;二. 有效数字及其运算规则;例:读取同一滴定管刻度: 甲—24.55mL,乙—24.54 mL,丙—24.53 mL。
三个数据中,前3位数字都相同且为准确值,但第4位是估计数,不确定,不同人读取时稍有差别。
又例:分析天平称取试样质量时记录为0.2100g,它表示0.210是准确的,最后一位0是不确定数,可能有一定的误差,即其实际质量是0.2100 ?0.0001g范围内的某一值。其绝对误差为?0.0001,相对误差为(?0.0001/0.2100)?100% = ?0.05%。
因此,必须按实际测量精度记录实验数
据,并且按照有效数字运算规则进行测量结果
的计算,报出合理的测量结果;1.2 有 效 数 字 实 例
注意:
倍数、分数、化学计量数、实验测定次数n等为准确值,其有效位数为任意位;e、? 等也同样;
对首位数 ?8的数据,运算中可多计算一位有效数字位数;
如 8.57 可视为 4位有效数字;
对整数如3500,有效数字位数不清,应用科学记数法表示;
对对数,只有小数部分为有效数字,整数只表示小数点的位
置。如
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