物理化学(第二章)0914.pptVIP

§2 热力学第一定律 学习重点： 　　封闭系统热力学第一定律 表达式 一、热力学第一定律本质： 能量转化与守恒原理 二、封闭系统“一定律”数学表达式 第一类永动机 永远在做功，却不消耗能量。 是不可能造成的。 Q W 始态 末态 1、隔离系统 内能守恒 推论： 2、 只取决于始末状态，而与途径无关。 始态 末态 a b §2 热力学第一定律 习题册 — 填空：4 简答: 1 §3 恒容热、恒压热 学习重点： 　　1、恒容热、恒压热的表示 　　2、焓的定义及特性 、焓 一、恒容热 系统在恒容，且非体积功为零的过程中与环境交换的热量。 （QV） 二、恒压热 系统在恒压，且非体积功为零的过程中与环境交换的热量。 或等压 （Qp） * * * * * * * * * * * 第二章 热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 §1 热力学基本概念与术语 学习重点： 1、基本概念的区别 2、状态函数的特点 3、体积功的计算 一、系统和环境 1、定义 环境 系统 研究对象 2、系统的分类 是否有物质和能量交换 （1）敞开体系—既有（物质）也有（能量）； （2）封闭体系—没有可有；　 （3）隔离（孤立）体系—既无也无。 二、状态和状态函数 1、定义 （状态函数） 宏观性质 综合表现 状态 T、p、V、ρ 、 η、U、H （1）状态确定时，状态函数X有一定的数值； （2）状态变化时，状态函数的改变值只由系统变化的始态 1 与末态 2 决定，与变化的具体历程无关。 状态函数两个重要特征： 经历一定量变化： 微小变化： 循环过程: 一般来说，在没有外场作用的情况下，当系统物质的量及组成确定后，只需两个独立变化的性质就可以描述系统的状态。 如： T、p 确定，则ρ、η、Vm……有确定值。 一定量理想气体 确定T、p 、V中的两个即可 （状态函数） T、p、V、ρ 、 η、U、H 状态 宏观性质 2、状态函数的分类 描述性质的数值是否与物质的数量有关，将其分为： 广度性质（广度量）： 强度性质（强度量）： 与物质的数量成正比的性质，有加和性。 与物质的数量无关的性质，无加和性。 广度性质 广度性质 强度性质 三、热力学平衡态 在没有环境影响的条件下，系统中的各种宏观性质不随时间 变化的状态。 热平衡： 力平衡: 相平衡: 系统的各部分温度相等。 系统的各部分压力相等。 化学平衡： 相间没有物质净转移。 系统组成不随时间而改变。 系统 始态 H2O l ,80°C 47.360 kPa 末态 H2O g ,100°C 101.325 kPa H2O l ,80°C 101.325 kPa a1 H2O l ,100°C 101.325 kPa a2 a3 H2O g ,80°C47.360 kPa b1 H2O g ,100°C 47.360 kPa b2 b3 四、过程与途径 过程的分类 单纯 pVT 变化 相变化 化学变化 由内部物质变化类型 恒温过程 ：T系 T环 const 等温过程 ：T1＝T2 T环 const 恒压过程 ：p系 p环 const 等压过程 ：p1＝ p2 p环 const 恒外压过程 ：p1≠ p环 p2 const 恒容过程：V const 绝热过程：无热交换 循环过程 ： 由过程进行特定条件 dT 0 dp 0 dV 0 Q 0 五、热和功 1、定义 热（Q）— 系统状态发生变化时，因其与环境之间的温度 差而引起的能量交换形式。单位：J或kJ 功（W）— 系统状态发生变化时，除热之外其它能量交换 形式。单位：J或kJ 2、特点 微量： ?Q 、?W； 一定量：Q、W。 数值与某过程经历的具体途径有关，是途径函数。 3、正负规定 热 显热 相变热（潜热） 化学反应热 功 体积功 非体积功（W’） 4、热和功的分类 －得到为正、损失为负 5、体积功的计算 截面 As 系统 p环 V As l dl dV Asdl 环 境 l 热源 恒容过程： 向真空膨胀： 恒压过程： 等压过程： 恒外压过程： 习题2：1mol水蒸气在100℃、101.325kPa下完全凝结为液态水， 求过程的功。 例：始态T 300K，p1 150kPa的某理想气体，n 2mol，经过下述两不同途径恒温膨胀到同样的末态，其p2 50kPa。求两途径的体积功。 a. 反抗50kPa的恒外压一次膨胀到末态。 b. 先反抗100kPa的恒外压膨胀到中间平衡态，再反抗50kPa恒外压膨胀到末态。 p环 50kPa 途径 a V2 99.78 dm3 V1 33.26 dm3 p1 150 kPa T1 300K T2 300K p