四川理工实验报告-有机物燃烧焓的测定.docVIP

有机物燃烧焓的测定 报告人：曾辉 实验时间2011年03月28日 一、实验目的 1、明确燃烧焓的定义，了解恒压热效应与恒容热效应的差别与关系。 2、掌握温差测量的一般知识和技术。 3、用氧弹式量热计测定有机物的燃烧焓。 4、理解氧弹式量热计的测量原理。 二、实验原理 热化学中定义：在指定温度和压力下，1摩尔物质完全燃烧成指定产物的焓变，称为该物质在此温度下的摩尔燃烧焓，记作ΔCHm。通常，C、H等元素的燃烧产物分别为CO2(g)、H2O(l)，SO2,而N,Cl等元素则变为游离状态。 根据热力学的定义，反应的焓变等于恒压过程的热效应，所以，某物质的燃烧焓ΔCHm也就是该物质燃烧反应的恒压热效应Qp,m。 在适当的条件下，许多有机物都能迅速而完全地进行氧化反应，这就为准确测定它们的燃烧焓创造了有利条件。 但是，有机物的燃烧反应都有气体参与，并且反应前后气体的量通常要发生变化，因此，测量过程中不易控制燃烧为恒压过程或等呀过程。 在实际测量中，燃烧反应常在恒容条件下进行，如在弹式量热计中进行，这样直接测得的是反应的恒容热效应QV，即燃烧反应的热力学能变ΔCU。若将应系统中的气体物质视为理想气体，根据热力学理论推导可得ΔCHm和ΔCUm的关系为： ΔCHm =ΔCUm +Δn(g)RT 或 Qp,m =QV,m +Δn(g)RT （1） 式中，T为反应温度(K)；ΔCHm为摩尔燃烧焓(J·mol-1)；ΔCUm为摩尔燃烧热力学能变(J·mol-1)；Δn(g)为燃烧反应前后气体物质的量之差，由反应方程式可求。 通过实验测得QV,m(J·mol-1)值，根据式（1）就可计算出Qp,m(J·mol-1)，即燃烧焓的值ΔCHm。 本实验是用氧弹式量热计进行萘的燃烧焓的测定。其基本原理是能量守恒定律：通过量出已知量地待测物完全燃烧放出的热，可计算出QV,m。而放出的热可使一定量的介质（如水）升高一定温度，即在燃烧前后产生一定数值的温差，通过实验测出该温差值即可反知待测物燃烧放出的热。 量热计结构如图1所示，氧弹结构如图2所示。内筒和外筒视为绝热良好，实验中，设质量为ma（g）的待测物质（恒容燃烧热为Qv,m）和质量为mb（g）的点火丝（恒容燃烧热为q，单位为J·g-1）在氧弹中燃烧，放出的热可使质量为wm的水（比热容为cw，单位为J·K-1·g-1）及量热器本身（热容为Cm，单位为J·K-1）的温度由T1升高到T2，则根据能量守恒定律可得到热平衡关系 （2） 式中，M为该待测物的摩尔质量；规定系统放热时Q取负数；设K= －( Cm+cw· wm)，一套仪器，当内筒中的水量一定时，K值恒定，因此，称K为仪器常数（J·K-1），常用已知燃烧热值Qv的苯甲酸来测定。求出量热体系的仪器常数K后，再用相同方法对其它物质进行测定，测出温升△T=T2 - T1，代入式（2），即可求得待测物的燃烧Qv,m或ΔCUm。 实际上，氧弹式热量计的内筒和外筒间不是严格的绝热系统，再加上传热速度的限制，燃烧后由最低温度达最高温度需一定的时间，并且有搅拌的存在，系统与环境难免发生热交换，因而从温度计上读得的温差就不是真实的温差。为此，必须对读得的温差进行校正。校正的方法可以有作图法（雷诺法）和公式法（奔特公式）。 三、仪器和试剂 　 氧弹式量热计，精密电子温差测量仪，氧气钢瓶，充氧机，压片机，万用电表，台称，电子天平，容量瓶(1000mL)，苯甲酸(分析纯，Qv,m＝-3227.51 kJ·mol-1)，萘(分析纯)，专用燃烧镍丝（q＝-1525 J·g-1）。 四、实验步骤1、 仪器常数的测定 1）准备点火丝：量取长约10cm点火丝，在电子天平上准确称重，得mb值。在直径约1mm的柱状棒上，将其中段绕成螺旋形5～6圈。 2）压片：用台秤预称取0.9～1.1g的苯甲酸，在压片机上压成圆片。将压片制成的样品放在干净的称量纸上，小心除掉有污染和易脱落部分，然后在电子天平上精确称量，得ma值。 3）装氧弹：将氧弹盖取下放在专用架上，用滤纸擦净电极及不锈钢坩埚。先放好坩埚，然后用镊子将样品放在坩埚正中央（样品凹面朝上）。将准备好的燃烧丝两端固定在电极上，并将螺旋部分紧贴在样品的上表面，然后小心旋紧氧弹盖（注意：点火丝不可与坩埚接触，以防短路）。 为保证点火丝和样品接触良好，也可用已知燃烧热的棉线捆住样品片，将点火丝穿入棉线，即可保证接触良好。 4）充氧气：将氧弹接入充氧机，检查氧气钢瓶上的减压阀，使其处于关闭状态，再打开氧气钢瓶上的总开关。然后轻轻旋进减压阀螺杆(拧紧即是打开减压阀)，使氧气缓慢进入氧弹内。待减压阀上的减压表压力