03-晶格振动的热力学与动力学材料.ppt

§3.12 非晶固体中原子的振动 一维双原子链色散关系有光学波和声学波二支。其中光学波频率 ____声学波频率, 处于远红外波段。A. 低于 B. 等于 C. 高于 C 对三维晶体, 采用玻恩－卡曼边界条件后, 波矢在 q空间的分布是均匀的吗？ A. 是 B. 不是 A 在三维晶格振动中, 设晶体中有 N 个原胞, 每个原胞有 n 个原子, 在玻恩-卡曼边界条件下, q 的取值有____个。 A. n B. N C. nN D. 3nN B 一维单原子链，q π/2a 和 q 7π/2a 代表的格波等价吗？ A. 等价 B. 不等价 B 极化激元是光子与哪一种声子耦合的结果？___。 A. 横声学声子 B. 纵声学声子 C. 横光学声子 D. 纵光学声子 C 假定原子间的相互作用是严格简谐的, 是否会发生热膨胀？___。 A. 会 B. 不会 B 非晶固体的原子振动中波矢 q 是好量子数吗？___。 A. 是 B. 不是 B —— 固体中存在温度梯度时，“声子气体”的密度分布是不均匀的 —— 这些声子通过和晶体中其它声子发生碰撞，总使得温度较低的区域具有同样的“声子”密度 —— 因而“声子”在无规则运动的基础上产生定向运动 — 声子的扩散运动，相应的热量从晶体较高温度区域传到温度较低区域 —— 温度较高的区域将有产生较多的振动模式和具有较大的振动幅度，即有较多的声子被激发，“声子”密度高 理想晶体中的原子排列具有周期性，即平移对称性 对于每一种本征振动, 也就是一个格波, 能量取值是量子化的 Enj n+1/2 ?ωj, ωj为这个格波的本征振动频率 晶体中原子本征振动模是一系列格波 格波的波数矢量 q 是标志平移对称性的量子数 但是非晶固体中的原子仍然有一系列本征振动 非晶固体中原子排列呈连续无规网络形式, 不存在有长程序－周期性, 而是保留了近程序 由于非晶固体中不存在有平移对称性, 因而不存在格波的概念, 波数 q 不再是好量子数 若非晶固体包含有 N 个原子, 3N 个自由度, 总是有 3N 个简正坐标, 在简谐近似下, 这些简正坐标是相互独立的, 每个简正坐标就是一种本征振动模 根据量子力学观点, 每个简正坐标的运动就是谐振子, 它的能级是量子化的 无论是晶态、非晶态固体, 都存在有 3N 个简正坐标, 3N 种本征振动模，每种本征振动模的能量是量子化的，这些是共同的 在讨论原子振动时往往引入“声子”的概念, “声子”是原子振动的能量量子 ?ωj , 在晶体中“声子”同时具有准动量 ?q, 而在非晶固体中也可以引入“声子”, 这时它只是能量量子而没有准动量 区别在于, 根据晶体平移对称性, 晶体中的本征振动模是一系列格波, 这一点不能推广到非晶固体中 描述晶格振动时, 有两种方式, 一是格波的色散关系ω q （也称晶格振动谱）; 另一种是晶格振动模式密度（也称频率分布函数） 对于晶体, 可以利用晶体的对称性使晶格振动模式密度的计算大大简化。而在非晶固体中, 通常是选择一个大的原子集团来模拟非晶态材料, 在一定的力模型的假设下, 进行数值的计算, 工作量很大 在描述非晶固体的原子振动时，因为 q 已不再是好量子数，所以不再有色散关系，但是振动模式密度的概念仍然适用 晶体的模式密度中存在一些锐利结构 在非晶材料中变得比较圆滑 晶态硅和非晶硅的模式密度的计算结果 晶态模式密度中的锐利结构是与范霍夫奇点相联系着, 范霍夫奇点是由晶体对称性所决定的 同一种固体材料的晶态和非晶态的振动模式密度具有相类似的形式，这一点是普遍的，它表明振动模式密度的总体形式在很大程度上是由近邻原子间的相互作用力的性质决定 在晶态材料中, 晶格振动与光相互作用, 需要满足准动量守恒条件 , 因而一级红外吸收和喇曼光谱表现为尖锐的峰 对于非离子晶体，例如硅，由于一级电矩等于零，观察不到红外吸收的一级谱 但是非晶态材料则不然, 由于非晶态没有平移对称性, 因而在原子振动与光相互作用时, 没有准动量守恒选择定则的限制, 原则上在整个频率范围内所有振动模都有贡献 非晶固体的红外吸收谱、喇曼光谱谱线强度正比于振动模式密度 g ω 和振子强度 f ω f ω 中包含有跃迁矩阵元的平方,它是依赖ω 变化的, 一般来说 f ω 是ω的缓变函数, 可以由红外吸收谱和喇曼光谱获得振动模式密度 g ω 的基本形式 利用激光的高度单色性和高亮度, 把喇曼光谱的灵敏度大大提高了, 可以用喇曼光谱的峰是尖锐的还是弥散的作为检验材料是晶态还是非晶态的一种手段 红外吸收谱也大体上相似, 但比喇曼光谱有更多的结构 虚线表示的是晶体的振动模式密度，曲线经过变宽和