06_化学平衡课程.pptVIP

※ ※ 反应类型:气相反应, 复相反应 ※ ※ ※ 本 章 作 业 p389 4, 13, 18, 23, 29 * * 压力对化学平衡的影响 根据Le chatelier原理，增加压力，反应向体积减小的方向进行。这里可以用压力对平衡常数的影响从本质上对原理加以说明。 对于理想气体， 仅是温度的函数 因为 也仅是温度的函数。 所以 对理想气体 与压力有关 气体分子数减少，加压，有利于反应正向进行 气体分子数增加，加压，不利于反应正向进行 增加压力，反应向体积缩小的方向进行 对凝聚相反应，设各物处于纯态 反应后系统的体积增加 在压力不太大时，因凝聚相的 值不大，压力影响可以忽略不计。 增加压力 下降，对正反应不利 反应后系统的体积变小 增加压力 上升，对正反应有利 惰性气体对化学平衡的影响 惰性气体不影响平衡常数值，当 不等于零时，加入惰性气体会影响平衡组成。 惰性气体的影响取决于 的值 增加惰性气体， 值增加，括号项下降 因为 为定值，则 项应增加，产物的含量会增加 对于分子数增加的反应，加入水气或氮气，会使反应物转化率提高，使产物的含量增加。 反之，对于分子数减少的反应，加入惰性气体，会使反应向左移动 练习： 已知反应 2NO g + O2 g 2NO2 g 是放热反应，当达到平衡后，分别对系统 （1）增加压力， （2）减少NO2 g 分压， （3）增加O2 g 的分压，（4）升高温度， （5）加入催化剂 以上哪些措施有利于产物生成？ （ ） （A）（1）（2）（3） （B）（2）（3）（4） （C）（3）（4）（5） D （1）（2）（5） § 6.7 同时化学平衡 在一个反应系统中，如果同时发生几个反应，当到达平衡态时，这种情况称为同时平衡。 在处理同时平衡的问题时，要考虑每个物质的数量在各个反应中的变化，并在各个平衡方程式中同一物质的数量应保持一致。 例1： 已知在该温度下， 600 K时， 与 发生反应 同时存在如下两个平衡： 生成 后，继而又分解为 求 的平衡转化率 今以计量系数比的 和 开始 解：设开始时 和 的量各为1.0，到达平衡时，HCl 的转化分数为 x，生成 的转化分数为y，则在平衡时各物的量为： 因为两个反应的 都等于零，所以 将两个方程联立，解得 的转化率为0.048 生成 的产率各不相同 §6.8 反应的耦合 耦合反应（coupling reaction） 设系统中发生两个化学反应，若一个反应的产物在另一个反应中是反应物之一，则这两个反应称为耦合反应。例如： 利用 值很负的反应，将 负值绝对值较小甚至略大于零的反应带动起来。 耦合反应的用途 例如：在298.15 K时： 反应 1 、 2 耦合，使反应 3 得以顺利进行。 §6.9 近似计算 利用以上公式虽然可以通过热力学数据表作一些计算，但是要获得完备的在各个温度下的热力学数据还是困难的，所以有时只能作一些估算。 1． 的估算 根据Gibbs自由能的定义式，在等温时有 已知 代入上面的计算式，得 的数据有表可查 若数据不全可以用如下两种方法，作近似计算 若有完整的 数据,就可以计算任意温度下的 若令： （1）设 不同温度下的 数值事先制表备用 这是一个十分粗略的估算公式 （2）设 这里实际上设焓和熵变化值与温度无关，从298.15 K的表值可求出任意温度T 时的 值。 2．估计反应的有利温度 通常焓变与熵变在化学反应中的符号是相同的，对Gibbs自由能的贡献刚好相反。要使反应顺利进行，则 的值越小越好。 提高温度对反应有利 降低温度对反应有利 这时温度就起了调节作用 转折温度 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向在这里发生变化 转折温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 练习： 在定温下，有一理想气体反应为 A g +B g 2C g , 在如下的几个压力与摩尔分数的组成中，哪个可以用 来判断变化的方向和限度？ （ ） （A） 100kPa, （B） 300kPa, （C） 400kPa, D 任意压力和组成都可以 例: 苯乙烯工业化生产是从石油裂解得到的乙烯与 苯作用生成乙苯，再由乙苯脱氢生成苯乙烯。 ⑴已知298 K的热力学数据为 乙苯 g 苯乙烯 g H2O g ／kJ mol-1 130.574 213.802 -228.597 计算: 1 乙苯脱氢和乙苯氧化脱氢反应在298 K时 的标准平衡常数 , 设为理想气体。 化学平衡计算举例 解决三类问题： 1、计算平衡常数及与此相关的平衡转化率或产率 2、平衡常数与热力学状态函数之互相求算 3、非理想体系平衡常数之求算或由此