2.定量分析测定误差(二)分析.ppt

分 析 化 学 分 析 化 学 定量分析测定误差 第二节 误差来源及消除方法 天平砝码生锈致使样品称量不准。 滴定分析中不慎将药品滴到锥形瓶外。 由于空气温度和湿度的不稳定导致称量结果有差异。 化学试剂不纯造成分析结果不准。 重量分析中由于沉淀不完全使分析结果偏低。 一、误差的来源及减免 1. 系统误差 2. 偶然（随机）误差 由某种固定原因所造成的误差（重复性；单向性；可测） 由于未知的因素引起的误差（非单向性；不可测） 系 统 误 差 主要来源 减免方法 仪器误差：仪器本身不够精密 方法误差：分析方法本身 试剂误差：水和试剂不纯 主观误差：操作人的主观因素所引入的误差（例如颜色观察不敏锐、滴定管读数偏高或偏低） 校正仪器 对照试验 空白试验 偶 然 误 差 主要来源 无法控制的偶然因素 测定次数 - + 误差的正态分布曲线 0 减免方法 多次测定取平均值 过 失 误 差 未用待测液润洗滴定管 导致后果: 使装入的溶液被稀释 正确操作:滴定管的润洗方法 用2～3mL的待装液润洗三次，并分别从滴定管的尖嘴及上口两部分将润洗液倒出。 滴定速度过快，终点过量 纠正方法： 控制滴定剂流速，并坚持做到接近滴定终点时加入半滴滴定剂. 滴定剂流成线了 正确滴定速度：液滴成流 半滴加入法: 完整的滴定操作 首先使滴定管尖嘴处悬挂半滴滴定剂，然后将滴定管尖嘴贴于锥形瓶内壁，使半滴滴定剂流下，用洗瓶圆周式吹洗锥形瓶内壁，使滴定剂与被测物充分反应。观察是否到达滴定终点。 导致后果: 滴定终点易过量 请您关注：此处有演示 滴定管读数位置偏高或偏低 俯视-读数偏高 仰视-读数偏低 导致后果 滴定管读数方法 正确读数方法： 三要点： 1.管直（滴定管垂直） 2.眼平（眼睛与刻度线水平相切） 3.读至小数点后第三位（本实验室自制10mL滴定管，市售50mL滴定管读至小数点后第二位） 具体操作方法：从滴定台上取下滴定管，左手把持滴定管0刻度线以上位置，使滴定管自然下垂，右手轻轻辅助把持滴定管最大刻度线以下位置，两手合作，使滴定管保持垂直，上下移动，使眼睛与滴定剂的弯月面水平相切，读取体积读数。 二、提高分析结果准确度的方法 1.选择合适的分析方法 化学分析：滴定分析，重量分析灵敏度不高，高含量较合适。 仪器分析：微量分析较合适。 二、提高分析结果准确度的方法 2.消除测定中的系统误差 3.增加平行测定的次数 3~5次 如何减少称样误差？ 如何减少滴定分析法中的读数误差？ 4．减小测量误差 如：分析天平称样m 如：滴定剂消耗的体积V 样品称重必须在0.2g以上，才可使测量时相对误差在0.1%以下。 例：分析天平的称量误差在±0.0002 克，如使测量时的相对误差在0.1%以下，试样至少应该称多少克？ 解： 绝对误差 E 相对误差 RE —————— × 100% 试样重 E 0.0002g 试样重 —— ———— 0.2g E% 0.1% 有效数字 有效数字的修约规则 有效数字的运算规则 有效数字应用 第三节 有效数字及运算规则 1.概念 有效数字指实际能测量到的数字，其位数包括所有的准确数字和最后的一位可疑数字。 一、有效数字（Significant figure） 例：分析天平称取样品0.5000g，表示称量的误差在±0.0002g以内，若记录成0.50g,则称量误差为±0.02g，因此记录数据的位数不能随意减少。 对于滴定管、移液管和吸量管，它们都能准确测量溶液体积。 当用50mL滴定管测量溶液体积时，如测量体积大于10mL小于50mL，应记录为4位有效数字，例如24.22mL，如测量体积小于10mL，应记录为3位有效数字，如8.13mL； 当用25mL移液管移取溶液时，应记录为25.00mL； 一、有效数字（Significant figure） 2.意义 试计算：坩埚重18.5730g和18.573g的相对误差分别是多少？ 有效数字的位数与相对误差有关，位数越多，相对误差越小 ① 数字中间和数字后边的“0”都是有效数字 4位有效数字：5.108，1.510 ② 数字前边的“0”都不是有效数字 3位有效数字：0.0518（5.18?10-2） （1）数据中的“0” 3.有效数字位数的确定 注 意： 对于较大和较小的数据，常用10的方次表示 例：1000mL,若有3位有效数字，可写成1.00?103mL （2）改变单位，不改变有效数字的位数 例： 24.01mL和24.01×10－3 L的有效数字都是四位。 （3）结果首位为8和9时，有效数字可以多计一位 例：90.0% ，可视为四位有效数字 （4）pH、pK或l